575-03-1 / 7-羥基-4-三氟甲基香豆素的制備

背景及概述^[1]

7-羥基-4-三氟甲基香豆素屬于4-三氟甲基-7-羥基香豆素衍生物。研究表明，該類(lèi)化合物在水溶性及抑菌活性等方面均比4-甲基-7羥基香豆素衍生物有很大的改進(jìn)，對(duì)水稻紋枯病菌、黃瓜炭疽病菌、草莓灰霉病菌、小麥赤霉病菌、蘋(píng)果斑點(diǎn)病菌、番茄早疫病菌均有較好的抑菌活性，具有廣譜的抑菌活性，有望發(fā)展成為一類(lèi)應(yīng)用前景廣闊的抑菌劑。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

1.將30mL濃硫酸置于的三口燒瓶中，在冰鹽浴中冷卻至0℃。

2.將11.0g間苯二酚與12mL三氟乙酰乙酸乙酯在超聲下混合均勻，得到兩者的混合溶液。

3.將混合溶液在快速攪拌下滴入濃硫酸中，滴速保持在每?jī)擅胍坏?，以確保體系溫度不超過(guò)0℃。在混合溶液滴完后，繼續(xù)攪拌12h。

4.反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液在快速攪拌下倒入盛有500mL冰水的大燒杯中，使其中的濃硫酸充分稀釋至溶液呈弱酸性，其中會(huì)有大量粉色絮狀物出現(xiàn)，過(guò)濾。

5.將過(guò)濾得到的固體，以乙醇/水重結(jié)晶得到純凈的7-羥基-4-三氟甲基香豆素。白色針狀晶體；m.p.：186.8～186.8℃；產(chǎn)率55.6％。¹HNMR(400MHz,DMSO)δ10.97(s,1H),7.53(s,1H),6.95–6.86(m,1H),6.81(d,J＝2.3Hz,1H),6.78–6.68(m,1H)；IR(KBr)ν/cm^-1:3419,3096,1703,1600,1409,1280,1127,866,842.

報(bào)道二、

將3-羥基苯酚（11g，100mmol）和三氟乙酰乙酸乙酯（15mL，100mmol）加入到濃磷酸（52mL，85％）中。在室溫下攪拌12小時(shí)后，將反應(yīng)混合物倒入150mL水中。通過(guò)過(guò)濾收集粗產(chǎn)物，并通過(guò)在乙醇中重結(jié)晶來(lái)純化。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201711036761.24-三氟甲基7-羥基香豆素衍生物及其制備方法和應(yīng)用

[2]FromJournaloftheAmericanChemicalSociety,137(2),757-769;2015