5659-93-8/二甲基丙二酰二氯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

二甲基丙二酰二氯可用作有機(jī)合成中間體，可由二甲基丙二酸為反應(yīng)原料與草酰氯反應(yīng)制備而得。

制備^[1]

報(bào)道一、惰性氣體保護(hù)下，將二甲基丙二酸(0.75g,5.68mmol)溶于無(wú)水二氯甲烷(10mL)，加入少量DMF(0.74mmol,0.13eq)作催化劑，冰水浴降溫至0°C，將蒸餾純化后的草酰氯(17mmol,3.0eq)溶于5mL無(wú)水二氯甲烷存于恒壓滴液漏斗，極緩慢地滴加草酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完畢后，反應(yīng)液稍帶淡黃色，自然升溫，室溫反應(yīng)18h。反應(yīng)結(jié)束后，將溶劑蒸干，減壓蒸餾（收集52°C餾分）得到無(wú)色液體二甲基丙二酰二氯，產(chǎn)率：0.82g(86%)。

報(bào)道二、在20℃攪拌下，將2，2-二甲基丙二酸（13.21g，0.1mol）溶于二氯甲烷（100ml）中，加入草酰氯（31.73g，0.25mol）和二甲基甲酰胺，攪拌14小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物在真空下濃縮，并將殘余物在減壓下（100-125℃/110mmHg）蒸餾，得到二甲基丙二酰二氯，為淺黃色液體。

應(yīng)用^[1]

二甲基丙二酰二氯可用于制備雙羥酰胺化合物：

惰性氣體保護(hù)下，將L-蘇氨酸甲酯鹽酸鹽(1.76g,10mmol)溶于20mL無(wú)水二氯甲烷，冰浴降溫至0°C，緩慢滴加無(wú)水三乙胺(3.5mL)，反應(yīng)液變?yōu)槿榘咨珣覞嵋?，使用恒壓滴液漏斗緩慢滴加二甲基丙二酰氯?mL二氯甲烷溶液，保持溫度在0°C以下反應(yīng)1h，自然升溫，室溫反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，將溶劑蒸干，加入乙酸乙酯充分溶解產(chǎn)物，過(guò)濾得到淡黃色澄清濾液，濃縮得到油狀粗產(chǎn)品。硅膠柱色譜純化(PE/EtOAc/MeOH4:4:1)，得到純品2.34g，產(chǎn)率65%。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201310240445.2離子基團(tuán)修飾4,4’位手性雙噁唑啉配體及其合成方法