561328-69-6/3-吡啶基三氟硼酸鉀的制備

背景及概述^[1-2]

3-吡啶基三氟硼酸鉀可作為醫(yī)藥合成中間體，可由4-甲氧基硼酸為反應(yīng)原料進(jìn)行制備，也可以吡啶-2-基硼酸為反應(yīng)原料制得。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將二氟化氫鉀（2.06g，26.3mmol）的H₂O（15mL）溶液添加到4-甲氧基硼酸（6.60mmol）的甲醇（15mL）溶液中，得到白色沉淀。將混合物在室溫（18℃）下攪拌2小時(shí)，然后在減壓下濃縮以顯示白色固體。用20％甲醇的丙酮溶液（3×20mL）萃取產(chǎn)物。合并萃取物并濃縮，直到觀察到少量沉淀為止。加入二乙醚（40mL）以促進(jìn)沉淀，過濾沉淀物，用乙醚（2×5mL）洗滌，并在布氏燒瓶上干燥，得到3-吡啶基三氟硼酸鉀，產(chǎn)量1.14g，76％。熔點(diǎn)（℃）：235-236；實(shí)測值：235-236。

報(bào)道二、

在0°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下向吡啶-2-基硼酸（1.0g，8.93mmol）的MeOH（2.6mL）中的溶液中分批添加KHF₂（2.09g，26.8mmol）。然后繼續(xù)在0℃下向該懸浮液中逐滴添加H₂O（5.95mL，4.5M）。除去冰水浴，將反應(yīng)在室溫?cái)嚢柚钡?sup>11BNMR表明反應(yīng)完成（?2分鐘）。將粗混合物濃縮并真空干燥過夜，使用丙酮（60mL），通過連續(xù)的索氏提?。?h）純化粗固體。濃縮收集的溶劑，然后重新溶解在最少量的丙酮（5mL）中，加入乙醚（30mL）產(chǎn)物沉淀。過濾產(chǎn)物，濃縮，真空干燥，以90％的收率得到純化合物3-吡啶基三氟硼酸鉀（1.08g，8.03mmol）。

參考文獻(xiàn)

[1] Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Iodo(difluoroenol) Derivatives, Fluorinated Building Blocks Accessible at Near-Ambient Temperatures

[2] Scope of the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions of Potassium Heteroaryltrifluoroborates