手機掃碼訪問本站
微信咨詢
相轉(zhuǎn)移催化技術(shù)始于1965年，1968年開始使“相轉(zhuǎn)移催化”這一概念。經(jīng)過二十多年的發(fā)展，該技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于有機合成中。
芐基三乙基氯化銨是季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑，具有原料易得、合成簡便、成本低廉等突出的特點。近幾年來，芐基三乙基氯化銨廣泛應(yīng)用在有機合成反應(yīng)中，特別是應(yīng)用在水和有機溶劑兩相的反應(yīng)中，其特點是反應(yīng)速度快、收率高、操作簡便、毒性小，因而多用于親核取代、卡賓反應(yīng)和C-烷基化、N-烷基化、O-烷基化以及S-烷基化及其它反應(yīng)中。
芐基三乙基氯化銨的制備方法有很多，但均以三乙胺和氯化芐為原料，主要包括：
1.乙醇溶劑法
將50.0 g ( 0.40mol)芐氯與33.7 g(o.33mol)三乙胺置于60ml無水乙醇中回流64 h，冷至室溫，加300m1乙醚使銨鹽沉淀。過濾，將銨鹽重新溶于少量熱丙酮中，加乙醚再沉降，即可得高純度產(chǎn)物。
2.二甲基甲酰胺溶劑法
將346.5g三乙胺及413.5g芐氯和乙酸乙酯置于238.6 g二甲基甲酰胺(DMF)中回流1 h，在80℃條件下加300 g苯，使銨鹽沉降。吸濾，用苯洗滌，真空干燥得648g產(chǎn)品，純度為98.1%。
3.二氯乙烷溶劑法
將23g三乙胺和30g芐氯置于120 g二氯乙烷中回流2h，即得52.6g產(chǎn)物芐基三乙基氯化銨。
4.水溶劑法
將芐氯與三乙胺按1∶1.2 ( mo1比）配比混合，攪拌下回流反應(yīng)10h，所用三乙胺為50～60%水溶液。反應(yīng)完畢得透明TEBA水溶液，含量約60%，收率為75～85%，芐基三乙基氯化銨可直接用作催化劑。
5.無溶劑法
將芐氯與三乙胺按1∶1.3 ( mol比）的配比，充分混合后，裝入磨口三角瓶中，用具塞蓋好，靜置60h后，變?yōu)楣腆w。用石油醚重結(jié)晶后，得白色純凈芐基三乙基氯化銨。
芐基三乙基氯化銨是常用的季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑，可以改善反應(yīng)條件，提高收率，使正常條件下不能進行的反應(yīng)能夠正常進行，在有機合成領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用。相轉(zhuǎn)移催化劑最初用于親核取代反應(yīng)，后來又發(fā)展到用于氧化、過氧化、還原等多種類型的反應(yīng)，在農(nóng)藥、香料、照相材料、醫(yī)藥、塑料等領(lǐng)域都有應(yīng)用。
芐基三乙基氯化銨具有同時在水相和有機相溶解的能力，季銨鹽中的正與負離子在水相形成離子對，可以將負離子從水相轉(zhuǎn)移到有機相，而在有機相中，負離子無溶劑化作用，而且由于正離子體積大，正負離子之間的距離也大，彼此間作用弱，負離子可以看做是裸露的，因而反應(yīng)活性大大提高。因此，芐基三乙基氯化銨可用于有機合成的相轉(zhuǎn)移催化劑，高分子聚合的固化促進劑，電子工業(yè)的有機電解質(zhì)，油田化學(xué)劑，分子篩模板劑，相變蓄冷材料，高效液相色譜分析試劑，表面活性劑、除垢劑、吸附劑、驅(qū)油劑等；粉末涂料、環(huán)氧樹脂等高分子聚合的固化促進劑。
[1]趙侖, 鄧青輝, 吳志正,等. 芐基三乙基氯化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑催化合成4,4'-二甲酸三苯胺%Benzyl Triethyl Ammonium Chloride as Phase Transfer Catalyzed Synthesis of 4,4'-(phenylazanediyl)dibenzoic Acid[J]. 長春師范學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版), 2014, 000(003):82-84.
[2]芐基三乙基氯化銨的制備及其在有機合成中的應(yīng)用曹廣宏遼寧化工1991(5),16-19,42