55362-80-6 / 9-溴-1-壬醇的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

9-溴-1-壬醇是一種有機(jī)中間體，可由1，9-壬二醇為原料溴代后得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備斜紋夜蛾性信息素。

制備^[1]

在容器中加入1，9-壬二醇40g，甲苯550ml和48％HBr水溶液35ml，進(jìn)行攪拌回流反應(yīng)12h，加入48％HBr水溶液8ml，回流反應(yīng)15h，冷卻至室溫，用正已烷稀釋，用飽和NaHCO3溶液和食鹽水洗滌，無(wú)水Na2SO4干燥，減壓蒸餾得無(wú)色透明液體9-溴-1壬醇。

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、

9-溴-1-壬醇可用于制備斜紋夜蛾性信息素，即(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇乙酸酯。方法如下：S1，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，合成三笨基磷溴化季銨鹽；S2，合成9,11-十四碳二烯-1-醇；S3，合成(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇；S4，合成(Z,E)-9,11十四碳二烯-1-醇乙酸酯。

應(yīng)用二、

CN201911272015.2公開了一種新的合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法。該方法以丙二酸和9-溴-1-壬醇為兩種起始原料。丙二酸與丙醛在哌啶乙酸鹽存在下發(fā)生Knoevenagel縮合反應(yīng)，生成(E)-3-戊烯酸，然后經(jīng)氫化鋁鋰還原得到(E)-3-戊烯-1-醇，再經(jīng)過(guò)溴代反應(yīng)，與三苯基膦在乙腈中回流制得(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦。9-溴-1-壬醇經(jīng)過(guò)PCC氧化反應(yīng)得到9-溴壬醛，然后和乙酸鉀反應(yīng)得到9-乙酰氧基壬醛。最后(E)-3-戊烯基三苯基溴化膦與9-乙酰氧基壬醛發(fā)生過(guò)Wittig反應(yīng)制得(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯。本發(fā)明利用丙二酸與丙醛的Knoevenagel縮合反應(yīng)構(gòu)建E-型雙鍵，具有反應(yīng)條件溫和，對(duì)環(huán)境友好、合成路線簡(jiǎn)捷等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201811623507.7 一種斜紋夜蛾性信息素制備方法

[2] CN201911272015.2一種合成(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法