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聯(lián)苯三唑醇又叫聯(lián)苯三唑醇,雜環(huán)類殺菌劑?;瘜W(xué)名稱:1-聯(lián)苯氧基-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁醇-(2)?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下。原藥為無色晶體,熔點(diǎn)123~124℃,易溶于異丙醇、甲苯、二氯甲烷、環(huán)己酮,不溶于水和脂肪族碳?xì)浠铮谒嵝院蛪A性介質(zhì)中較穩(wěn)定,在pH3~10時(shí)貯存一年不分解。廣譜性殺菌劑,主要抑制菌體細(xì)胞麥角甾醇的生物合成。從而干擾細(xì)胞膜結(jié)構(gòu),使菌體細(xì)胞變形、菌絲頂端膨大、分枝畸形、生長受抑制,在植物體上可從葉面滲透,進(jìn)入植物體液輸導(dǎo)的內(nèi)吸性能。用于防治多種植物的銹病、白粉病、葉斑病、黑星病等具保護(hù)和治療作用。對(duì)人畜低毒、大鼠急性口服LD50>5 000 mg/kg,急性經(jīng)皮LD50>5 000 mg/kg,對(duì)眼粘膜有微刺激,對(duì)皮膚無刺激作用,對(duì)魚類及水生生物毒性中等,對(duì)蜜蜂毒性很低。
目前,農(nóng)用殺菌劑很多,聯(lián)苯三唑醇是其中一種,屬于植物保護(hù)領(lǐng)域的殺菌劑,具有預(yù)防和治療雙重作用,它是抑制構(gòu)成真菌膜所必須的 成分麥角甾醇,使受害真菌體出現(xiàn)甾醇中間體的積累,而麥角甾醇則逐 漸下降并耗盡,從而干擾細(xì)胞膜的合成,使細(xì)胞變形、菌絲膨大、分枝 畸形、生長受抑制。其外它還能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要 向頂部轉(zhuǎn)移,不僅具有殺菌活性,還可以促進(jìn)作物生長,使之根系發(fā)達(dá)、 葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加,從而提高產(chǎn)量,可有效地防治 花生銹病、葉斑病蘋果、梨樹黑星病等等,是目前細(xì)菌性病害防治中用 量最大的產(chǎn)品之一。
稱取雙苯三環(huán)唑原粉220份,潤濕劑烷基硫酸鹽90份,分散劑脂 肪醇聚氧乙烯基醚100份,崩解劑硫酸銨90份,吸附劑硅藻土100份, 穩(wěn)定劑磷酸氫二鈉50份,填料輕質(zhì)碳酸鈣350份,將其混合均勻后, 經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎得到母粉,將母粉與10份黏結(jié)劑聚乙烯醇混合均勻, 然后造粒,烘干,過篩得到約910份的24.18%雙苯三環(huán)唑水分散性粒劑。
王雪梅等人利用交替三線性分解(ATLD)、交替擬合殘差(AFR)和自加權(quán)交替三線性分解(SWATLD)等3種二階校正算法分別對(duì)三維熒光光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行解析,實(shí)現(xiàn)了香蕉中的聯(lián)苯三唑醇含量的直接快速定量測定。當(dāng)被分析體系的組分?jǐn)?shù)取2時(shí),ATLD、AFR和SWATLD獲得的平均回收率分別為(98.2±2.6)%、(97.6±2.1)%和(91.5±3.5)%。另外,采用橢圓置信區(qū)間測試(EJCR)和品質(zhì)因子,如靈敏度(SEN)、選擇性(SEL)和檢出限(LOD)評(píng)估了3種算法的準(zhǔn)確性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:3種算法均能成功用于直接分析香蕉中聯(lián)苯三唑醇的含量。
甲醇重結(jié)晶法制備聯(lián)苯三唑醇非對(duì)映異構(gòu)體A:
在配有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝裝置的反應(yīng)釜中,加入320g聯(lián)苯三唑醇原藥(A含量82%,B含量17%,其他雜質(zhì)1%)和1900ml無水甲醇,加熱回流使溶解,趁熱過濾除去不溶物;濾液重新加熱至回流,攪拌均勻,緩慢降溫至10℃,充分析晶,過濾,洗滌,抽濾壓干后得異構(gòu)體A一次結(jié)晶品210g(A含量96%,B含量4%);再將該結(jié)晶品加入1250ml無水甲醇中,繼續(xù)重結(jié)晶一次,過濾,洗滌,60℃真空干燥至恒重后得156g聯(lián)苯三唑醇非對(duì)映異構(gòu)體A(A含量99.4%,B含量0.42%,扣除水分和金屬離子后的A異構(gòu)體純度為99.3%,依據(jù)最初的原藥來計(jì)算,純異構(gòu)體A回收率59.0%),白色固體,熔點(diǎn)136.5~137.1℃;1H NMR(DMSO-d6)δ:8.74(s,1H),8.07(s,1H),7.59(dd,4H),7.42(t,2H),7.32(t,1H), 7.09(d,2H),6.41(d,1H),5.55(d,-OH),3.58(d,1H),0.94(s,9H)。
乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結(jié)晶法制備聯(lián)苯三唑醇非對(duì)映異構(gòu)體B:
將以上兩次甲醇重結(jié)晶的母液合并,減壓旋除部分甲醇,至溶液總重量約650g停止旋蒸,得到的聯(lián)苯三唑醇溶液(含490g甲醇和160g聯(lián)苯三唑醇,A含量66%,B含量32%,其他雜質(zhì)2%)加熱至60℃,再緩慢降溫至20℃,充分析晶,過濾,得母液一次回收結(jié)晶品75g,得到的聯(lián)苯三唑醇母液再按與第一次濃縮同樣的溶質(zhì)溶劑比例同法濃縮后重結(jié)晶兩次,得母液二次回收結(jié)晶品60g和三次回收結(jié)晶品4.2g,最后得到的母液可回收利用,合并二次和三次回收結(jié)晶品64.2g(A含量54%,B含量45%),加入200ml乙酸乙酯,升溫回流溶解后,再加入250ml正己烷,攪拌均勻,緩慢降溫至10℃,充分析晶,過濾,洗滌,得異構(gòu)體B一次結(jié)晶品26.4g(A含量8.3%,B含量91.5%);再將該結(jié)晶品同樣方法用乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結(jié)晶一次,60℃真空干燥至恒重后得19.5g聯(lián)苯三唑醇非對(duì)映異構(gòu)體B(B含量99.0%,A含量0.3%,其他雜質(zhì)0.7%,扣除水分和金屬離子后的B異構(gòu)體純度為98.5%,依據(jù)最初的原藥來計(jì)算,純異構(gòu)體B回收率35.3%),兩次乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結(jié)晶的母液可回收利用。異構(gòu)體B為白色固體,熔點(diǎn)144.9~145.5℃;1HNMR(DMSO-d6)δ:8.79(s,1H), 8.02(s,1H),7.59(dd,4H),7.42(t,2H),7.32(t,1H),7.13(d,2H),6.35(d,1H),3.85(d,1H),0.91(s,9H)。