551-93-9 / 鄰氨基苯乙酮的主要應用

背景及概述^[1]

鄰氨基苯乙酮是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用在農(nóng)藥及醫(yī)藥的中間體的合成，是抗感染喹諾酮類藥物的主要原料，喹諾酮類化合物是現(xiàn)今藥物研究的熱點領(lǐng)域之一。鄰氨基苯乙酮的文獻合成方法有五種：(1)以苯胺為原料，經(jīng)Friedel–Crafts?；磻频茫摲椒ㄖ饕獑栴}是后處理困難，三廢嚴重；(2)以鄰硝基苯乙酮為原料，硝基還原制得，但鄰硝基苯乙酮來源受限，缺少大量供應；(3)以鄰鹵代苯乙酮為原料，鹵素被氨基取代制得，該方法也是原料來源受限；(4)以N-乙酰苯胺為原料，在三氯化鋁催化下發(fā)生分子內(nèi)重排制得鄰氨基苯乙酮，該方法三廢嚴重，副產(chǎn)物對位異構(gòu)體含量較大，精制提純困難；(5)以靛紅酸酐為原料，經(jīng)韋伯酰胺反應和取代反應制得鄰氨基苯乙酮，該方法步驟復雜，收率低。

應用^[2]

鄰氨基苯乙酮是一種重要的精細化工中間體，如制備一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，屬于化學材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，該方法以鄰氨基苯乙酮和芳香醛為反應原料，在高酸度離子液體催化劑的催化作用下來合成2-芳基-2，3-二氫-4(1H)-喹啉酮衍生物的，通過選用特定的高酸度離子液體作為催化劑，并對反應工藝參數(shù)進行優(yōu)化設計，從而可以有效克服現(xiàn)有合成工藝中存在的催化劑的使用量較大、循環(huán)使用性能相對較差、產(chǎn)物提純過程復雜及所得產(chǎn)物產(chǎn)率有待進一步提高的不足。

制備^[1]

一種鄰氨基苯乙酮的制備方法，包括：在無水或者接近無水溶劑中，甲基鋰與靛紅酸酐在-50℃以下的反應溫度下進行反應，反應完成，后處理得到目標產(chǎn)物鄰氨基苯乙酮。

在干燥的反應瓶中加入300mL(1mol/L四氫呋喃)甲基鋰，氮氣置換后，氮氣保護下，冷卻至-75℃，慢慢滴加靛紅酸酐(16.3g，0.1mol)的四氫呋喃(25mL)混合液，滴加完畢后，保溫-75℃反應。全過程氮氣保護，過程TLC跟蹤。反應完畢后，倒入80ml水中，攪拌30min，分層，上層干燥濃縮得13.6g，減壓精餾得到目標產(chǎn)物11.7g，含量99.1％，摩爾收率87.5％。

主要參考資料

[1] CN201710521694.7一種高酸度離子液體催化合成2-芳基-2，3-二氫-4（1H）-喹啉酮衍生物的方法

[2] CN201710436085.1一種鄰氨基苯乙酮的制備方法