544-63-8 / 肉豆蔻酸的提取方法

背景及概述^[1][2]

肉豆蔻酸又稱十四烷酸。從甲醇中結(jié)晶者為白色結(jié)晶性或小葉片狀蠟狀固體。自然界存在于魚油、椰子油、巴巴蘇油及棉籽油中。相對分子質(zhì)量228.36。相對密度0.8584(60℃)、0.8394(90℃)。熔點(diǎn)58.5℃。沸點(diǎn)326.2℃、250.5℃(13.332×10³Pa)、199℃(2.133×10³Pa)、196.5℃(2.000×10³Pa)、184℃(0.533×10³Pa)、149.3℃(0.133×10³Pa)。折射率1.4274(70℃)。不溶于水，溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙醚、石油醚、苯、氯仿、冰醋酸。小鼠靜脈注射(43±2.6)mg/kg。

用途：用作表面活性劑、香料、潤滑油、涂料、印刷油墨等的添加劑，金屬加工及香料溶劑等。在非離子型方面用作山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等的原料。這些表面活性劑用作食品乳化劑、色素分散劑、醫(yī)藥及化妝品用乳化劑。在陽離子型方面，肉豆蔻基胺或二甲基肉豆蔻基胺的鹽酸鹽或醋酸鹽，除用作表面活性劑外，還可用作纖維工業(yè)助劑、乳化劑及顏料分散劑。在陰離子型方面，肉豆蔻酸鈣、鎂、鋅、鈉等，用作化妝品分散劑、乳化穩(wěn)定劑，對皮膚有良好的柔軟性，鈉鹽可用于醫(yī)藥、化妝品消泡劑。本品還可用作肉豆蔻酸異丙酯、甲酯、辛基月桂酯等的原料，這此酯的凝固點(diǎn)低而廣泛用作化妝品原料、軟膏;也用作食品香料，而用于飲料、糖果、焙烤食品，是我國GB2760—1996規(guī)定允許使用的食用香料。

制法：①椰子油(含肉豆蔻酸17.5%～18.5%)、棕櫚仁油(含15%)等在高溫高壓下水解，制取多種脂肪酸的混合物，然后再精餾分離，可得到肉豆蔻酸。②肉豆蔻精油(含70%～80%)直接精餾分離。

提取方法^[2]

一種從海洋球石藻中提取肉豆蔻酸的方法，依次以：用乙酸乙酯進(jìn)行萃??；用反相硅膠柱進(jìn)行層析；用葡聚糖凝膠柱SephadexLH-20進(jìn)行層析；用反相硅膠柱進(jìn)行層析；用正相硅膠柱進(jìn)行層析；用PTLC制備的方法從海洋球石藻中提取肉豆蔻酸。

具體包括以下步驟：

步驟一、制備海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物：以乙酸乙酯為萃取劑進(jìn)行萃取處理，合并萃取液，減壓濃縮得到海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物；

海洋球石藻生長至穩(wěn)定期，收獲，冷凍干燥獲得海洋球石藻藻粉19.3740g，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％的乙醇浸提獲得乙醇浸膏5.1247g，加入等體積的乙酸乙酯和水，反復(fù)萃取，收集乙酸乙酯相，合并、減壓濃縮至干，獲得海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物4.2357g；

步驟二、反相硅膠柱層析制備豆蔻酸一次粗品：將獲得的海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物以反相硅膠柱進(jìn)行層析處理，收集，檢測、合并、減壓濃縮至干，得到豆蔻酸一次粗品；

將4.2357g海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物用適量的分析純甲醇溶解后，進(jìn)行反相硅膠(180g)柱層析；依次用水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的甲醇溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的甲醇溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％的甲醇溶液，甲醇洗脫，每個(gè)梯度洗脫1.5L，流速控制為30mL/min，每200mL收集1管，旋蒸，初步用TLC分析流出物，合并棕櫚酸高濃度流分段，減壓濃縮至干，獲得肉豆蔻酸一次粗品；

步驟三、葡聚糖凝膠柱SephadexLH-20層析制備肉豆蔻酸二次粗品：將獲得的海洋球石藻乙酸乙酯相萃取物以葡聚糖凝膠柱SephadexLH-20進(jìn)行層析處理，收集，檢測、合并、減壓濃縮至干，得到肉豆蔻酸二次粗品；

將肉豆蔻酸一次粗品用適量甲醇溶解后，上葡聚糖凝膠柱SephadexLH-20，用甲醇作為洗脫劑進(jìn)行洗脫，流速控制8S/drop，使用自動(dòng)收集器收集各餾分，每30min收集一管，初步用TLC分析流出物，合并21至25管的餾分，減壓濃縮至干，獲得肉豆蔻酸二次粗品；

步驟四、反相硅膠柱層析制備肉豆蔻酸一次精品：將獲得的肉豆蔻酸二次粗品以反相硅膠柱進(jìn)行層析處理，收集，檢測、合并、減壓濃縮至干，得到肉豆蔻酸一次精品；

將肉豆蔻酸二次粗品，依次采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％，70％，80％，90％，100％的丙酮水體系梯度進(jìn)行RPC18反相硅膠柱層析，每個(gè)梯度洗脫200mL，流速控制為10mL/min，旋蒸，初步用TLC分析流出物，合并肉豆蔻酸高濃度流分段，減壓濃縮至干，獲得肉豆蔻酸一次精品；

步驟五、正相硅膠柱層析制備肉豆蔻酸二次精品：將獲得的肉豆蔻酸一次精品以正相硅膠柱進(jìn)行層析處理，收集，檢測、合并、減壓濃縮至干，得到肉豆蔻酸二次精品；

將肉豆蔻酸一次精品經(jīng)過正相硅膠柱層析，用硅膠粉拌樣，硅膠用正己烷飽和后裝柱，樣品上柱后用正己烷乙醚的體系進(jìn)行洗脫，所述正己烷和乙醚的體積比為50:1，添加2滴冰醋酸，收集餾分，合并63-67管，減壓濃縮至干，獲得肉豆蔻酸二次精品；

步驟六、PTLC制備肉豆蔻酸純品：將獲得的肉豆蔻酸二次精品進(jìn)行PTLC，點(diǎn)樣、展開，刮板，樣品回收，保存于-20℃，得到肉豆蔻酸純品；

將肉豆蔻酸二次精品經(jīng)過PTLC，最終得到肉豆蔻酸：采用高效薄層層析板，在體積比為：石油醚:乙酸乙酯＝15:1的展開劑中展開，前后兩端顯色，用刀片刮取中間部分，合并，用甲醇溶解，高速離心，收集上清液，減壓濃縮至干，最終得到肉豆蔻酸。

主要參考資料

[1]實(shí)用精細(xì)化工辭典

[2][中國發(fā)明]CN201710367721.X一種從海洋球石藻中提取肉豆蔻酸的方法