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540-72-7 / 硫氰酸鈉的應(yīng)用

背景及概述[1-2]

硫氰酸鈉為無(wú)色結(jié)晶體,含有2份結(jié)晶水,30.4℃時(shí)失去結(jié)晶水成為無(wú)水硫氰酸鈉,溶于水和乙醇。工業(yè)上用氰化鈉與硫漿共沸制得,在焦化廠為焦?fàn)t煤氣凈化產(chǎn)品之一,以蒽醌二磺酸法的廢液制取。硫氰酸鈉用于印染和醫(yī)藥工業(yè),也用作試劑和聚丙烯腈的溶劑等。

制備[3]

1)氰化鈉硫磺合成工藝

氰化鈉硫磺合成工藝采用氰化鈉和硫磺粉為原料,一步反應(yīng)合成硫氰酸鈉,再經(jīng)過(guò)除雜、脫色、過(guò)濾,濾液蒸發(fā)、結(jié)晶、離心分離、干燥得到硫氰酸鈉產(chǎn)品。其反應(yīng)方程式如下:

硫氰酸鈉的應(yīng)用

該工藝的優(yōu)點(diǎn)是合成產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好,產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定。缺點(diǎn)是要用到劇毒化學(xué)品:氰化鈉,其購(gòu)買(mǎi)、運(yùn)輸、使用都有嚴(yán)格的限制制度。使用過(guò)程有一定的危險(xiǎn)性,必須加強(qiáng)安全設(shè)施及應(yīng)急措施方面的投入,并嚴(yán)格執(zhí)行劇毒品的“五雙”管理制度。

2)硫氰酸銨轉(zhuǎn)化法

該法是采用硫氰酸銨和氫氧化鈉為原料,通過(guò)復(fù)分解反應(yīng),得到硫氰酸鈉,再經(jīng)過(guò)除雜、脫色、過(guò)濾、濾液蒸發(fā)、結(jié)晶、離心分離、干燥得到硫氰酸鈉產(chǎn)品。其反應(yīng)方程式如下:

硫氰酸鈉的應(yīng)用

該工藝的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單易操作。缺點(diǎn)是產(chǎn)品質(zhì)量受原料硫氰酸銨的質(zhì)量影響很大,必須使用高質(zhì)量的硫氰酸銨才能生產(chǎn)出高品質(zhì)的硫氰酸鈉,而合成高純度的硫氰酸銨所需的成本往往較高。采用HPF工藝脫硫的焦化脫硫廢水中往往含有一定濃度的硫氰酸銨,若不加以回收利用,會(huì)對(duì)生產(chǎn)及設(shè)備造成嚴(yán)重的影響。從該廢水中提取出硫氰酸銨,不僅處理了廢水,還得到了硫氰酸銨,這種硫氰酸銨成本低,可用于硫氰酸鈉的生產(chǎn)。目前,越來(lái)越多的企業(yè)選擇采用這種工藝來(lái)進(jìn)行硫氰酸鈉的生產(chǎn)。

在有機(jī)合成中的應(yīng)用[3]

1.合成二硫氰酸甲酯

二硫氰酸甲酯為重要的有機(jī)合成中間體,可用于多種醫(yī)藥、農(nóng)藥及其他精細(xì)化學(xué)品的合成。合成方法如下:24.5g硫氰酸鈉,加55mL蒸餾水溶解后,攪拌狀態(tài)下滴加30mL硫酸二甲酯,滴加溫度不超過(guò)60℃,2h加完。靜置12h,反應(yīng)液用布什漏斗抽濾,分出有機(jī)相,用水洗滌三次,得16mL淺褐色油狀液體,具有刺激性氣味。再用無(wú)水硫酸鈉干燥后蒸餾,收集131~132℃的餾分即為成品。以硫氰酸鈉為原料合成二硫氰酸甲酯,具有成本低、工藝易掌握等特點(diǎn)。

2.合成二硫氰基甲烷

二硫氰基甲烷用于制造電纜、電線、輪胎等橡膠制品,同時(shí)也是一種高效、廣譜的殺菌滅藻劑。合成方法如下:81g硫氰酸鈉,加200g蒸餾水溶解,升溫至90℃滴加二溴甲烷80g,1h滴加完畢,繼續(xù)保溫反應(yīng)2h。冷卻至25℃,過(guò)濾,用蒸餾水洗滌至無(wú)溴離子。烘干。得到產(chǎn)品二硫氰基甲烷含量在95%以上,收率8%以上。

3.合成異硫氰基甲酸甲酯

異硫氰基甲酸甲酯可用于合成農(nóng)藥甲基托布津。異硫氰基甲酸甲酯的合成方法為:硫氰酸鈉81g,加200g乙酸乙酯溶解,保持溫度在15℃以下,滴加95g氯甲酸甲酯,繼續(xù)保溫反應(yīng)2h。分出有機(jī)相,加水洗滌至無(wú)氯離子,再經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥得成品。低于20℃保存。保質(zhì)期1月以內(nèi)。

4.合成硫氰酸芐酯

硫氰酸芐酯可用于殺蟲(chóng)劑的制備。其合成方法:在50mL四口圓底燒瓶中依次加入2mL氯化芐、12g硫氰酸鈉水溶液(16.7%),0.4gβ-環(huán)糊精。加熱至100℃,反應(yīng)2h。冷卻反應(yīng)所得的混合液至25℃。用20mL乙醚萃取2次。將所得有機(jī)相用蒸餾水洗滌兩次,除去其中的無(wú)機(jī)鹽,蒸餾除去乙醚,得到褐黃色油狀液體,冷卻凝固后用乙醇重結(jié)晶得白色棱狀的硫氰酸芐酯。

主要參考資料

[1] 中國(guó)冶金百科全書(shū)·煉焦化工

[2] 從脫硫廢液中提取硫氰酸鈉的工藝進(jìn)展

[3] 硫氰酸鈉的合成工藝及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究