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1，2-乙二硫醇屬于精細(xì)化工產(chǎn)品，主要用作醫(yī)藥化工合成中良好的羰基保護(hù)劑，以及作為金屬的絡(luò)合劑應(yīng)用于生化領(lǐng)域，其生產(chǎn)制備工藝有一定的難度。傳統(tǒng)工藝是以硫脲與1，2-二溴乙烷直接進(jìn)行加成反應(yīng)，產(chǎn)率在90%左右，然后以8～10倍于被裂解原料的強(qiáng)堿KOH，加熱回流5 h 進(jìn)行裂解；通氮?dú)庀碌渭?0%的硫酸中和，加至反應(yīng)物對(duì)剛果紅試紙呈酸性，再加過(guò)量20%的硫酸；然后用水蒸氣蒸餾法收集餾出液，分出油層，水層用乙醚提取，減壓充氮蒸餾，文獻(xiàn)[ 1] 產(chǎn)率在55%～62%。實(shí)際操作過(guò)程可控性差，產(chǎn)率不穩(wěn)定，只有30%～40%；而且設(shè)備復(fù)雜，操作煩瑣；時(shí)間長(zhǎng)，水蒸氣蒸餾約需4～6h，能耗高不適合于大量生產(chǎn)。此工藝幾十年未見(jiàn)改進(jìn)，由于生產(chǎn)成本高，產(chǎn)品主要依賴(lài)進(jìn)口。
1，2-乙二硫醇合成制備工藝屬于醫(yī)藥、化工領(lǐng)域中化學(xué)合成中間體，其應(yīng)用舉例如下：
1. 制備一種氧化銻膜，其主要是先按每11毫升乙二胺和1，2?乙二硫醇混合溶液加入0.01?0.03g硫化銻的比例將硫化銻溶于乙二胺和1，2?乙二硫醇混合溶液，制得電沉積液；然后將兩塊透明電極垂直排列放入裝有電沉積液的電解槽中進(jìn)行陰極恒電位電沉積，電壓為1.5?8V，電鍍時(shí)間為5?30min，電沉積結(jié)束后，陰極上沉積出一層均勻質(zhì)密的薄膜；膜電極在水中浸泡1?24小時(shí)，在氮?dú)鈿夥障?00度到400度熱處理1?10分鐘，自然冷卻至室溫，在導(dǎo)電基體得到氧化銻膜。制備方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率高，適用于工廠大批量生產(chǎn)，實(shí)用性強(qiáng)，具有很好的應(yīng)用前景。
2.制備一種PMA-EEA高強(qiáng)度電纜密封護(hù)套，該制備方法包括：1)將水玻璃與硫酸溶液混合形成水凝膠；2)將膨潤(rùn)土浸泡于鹽酸溶液中進(jìn)行活化處理，然后過(guò)濾取濾餅以制得改性劑；3)將PMA(聚丙烯酸甲酯)、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、式(I)所示的絡(luò)合物、白炭黑、鄰苯二甲酸異癸酯、肼、苦杏仁苷、乙硼烷、1，2-乙二硫醇、三聚氰酸三烯丙酯、2-硫醇基苯并噻唑、水凝膠和改性劑混煉、冷卻成型以制得PMA-EEA高強(qiáng)度電纜密封護(hù)套。通過(guò)該方法制得的電纜密封護(hù)套的具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐腐蝕和耐壓的性能，。
3. 制備一種用于肽樹(shù)脂的裂解液，其由以下體積百分比的組分組成：三氟乙酸(TFA)85%~90%，1，2-乙二硫醇(EDT)0%~10%，水0%~10%，苯甲醚(PhOMe)0%~10%，其中組分EDT、水和PhOMe中至少兩個(gè)不同時(shí)為0。此外，本發(fā)明還公開(kāi)了一種制備生長(zhǎng)抑素的方法以及上述裂解液在制備生長(zhǎng)抑素中的應(yīng)用，其中采用上述裂解液進(jìn)行裂解反應(yīng)。經(jīng)過(guò)分析比對(duì)試驗(yàn)，采用本發(fā)明改進(jìn)的裂解液對(duì)固相合成樹(shù)脂進(jìn)行裂解，有效提高了粗肽純度和氧化肽的轉(zhuǎn)化率，氧化反應(yīng)收率提高接近10%。因此具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益，可以有效降低生產(chǎn)成本。
4. 制備一種提高肥料利用率的水稻專(zhuān)用肥，包括如下步驟：將硝酸鈉、碳酸氫銨、鉀瀉鹽、草木灰、氯化鉀、聚磷酸鉀、粉煤灰、海泡石粉攪拌得到第一物料；將豬糞、椰殼炭粉、硅灰石粉、硫酸錳、石膏粉、硫酸鐵攪拌得到第二物料；將花生蛋白、云母粉、乙醇溶液攪拌，加入十二萬(wàn)基硫酸鈉、1，2?乙二硫醇繼續(xù)攪拌，升溫繼續(xù)攪拌，冷卻得到第三物料；攪拌狀態(tài)下，向第二物料中加入第一物料，調(diào)節(jié)溫度，攪拌，造粒，冷卻，噴入第三物料進(jìn)行包膜得到水稻專(zhuān)用肥。所得水稻專(zhuān)用肥均勻供給水稻養(yǎng)分，釋肥速度比較緩慢，可有效地被水稻吸收，滿(mǎn)足水稻生長(zhǎng)的養(yǎng)分需求，利用率極高，產(chǎn)量有明顯增加。
具體步驟如下：取110.8 g(1.46 mol)硫脲，500 mL 95 %乙醇放入1 000mL 燒瓶中，水浴加熱60 ～ 70 ℃回流并攪拌至液體清亮，停止加熱。通過(guò)滴液漏斗滴加62 mL(0.73 mol)二溴乙烷，攪拌，反應(yīng)放熱，約2 h，析出加成產(chǎn)物二異硫脲乙烷溴化物白色結(jié)晶。放冷過(guò)濾，蒸干回收乙醇400 mL，并回收得到部分加成產(chǎn)物，總計(jì)得到產(chǎn)物240 g，收率94.4 %，m.p.225 ～ 227 ℃。將100 g(0.287 mol)二異硫脲乙烷溴化物加成物，70 g(1.7 mol)NaOH，1 000 mL 蒸餾水加入2 000 mL 燒瓶中，振搖溶解，放熱，溶液呈淡黃色。加冷凝器，電熱套加熱輕回流1.5 h，放冷后冰浴冷卻，用150 mL 50 %的H2SO4 中和至pH 1 ～ 2 。產(chǎn)物為無(wú)色油狀物，浮于水面，放置后分出。乙醚提取水層2 次，合并醚提取液，水洗，無(wú)水CaCl2干燥。水浴蒸餾回收乙醚，而后以水泵抽凈殘留乙醚及副產(chǎn)物———硫醇；改用油泵真空蒸餾，666.61 Pa 下收集33 ～ 40 ℃沸程餾出物共18 mL，收率74.7 %，氣相色譜(GC)分析，產(chǎn)品純度穩(wěn)定在99 %以上。兩步總收率70.5 %。
三相轉(zhuǎn)移催化合成1，2?乙二硫醇：在反應(yīng)體系中，加入1，2?二溴乙烷、有機(jī)溶劑，以及質(zhì)量百分比70％ 硫氫化鈉溶液，有機(jī)高分子材料接枝季銨鹽為催化劑，常壓下，30?60℃，反應(yīng) 3?10小時(shí)，用酸或氯化銨緩沖溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH值，使反應(yīng)結(jié)束時(shí)水相pH 值在8?12。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，分離出有機(jī)相(油相)、水相。油相經(jīng)精餾得 1，2?乙二硫醇；油相主要含有五種副產(chǎn)物，即：1，4?二噻烷，二巰基二乙基硫 醚，1，2，4?三硫雜環(huán)庚烷，3，4?二硫代?1，6?己二硫醇，1，2，5，6?四硫雜環(huán)辛烷，其中最后兩種物質(zhì)，采用定量鋅粉還原(Zn+HCl還原法)可得到部分產(chǎn)物1，2 ?乙二硫醇；水相經(jīng)濃縮、結(jié)晶、精制得溴化鈉晶體。濃縮水液、結(jié)晶母液(其 中殘留有未反應(yīng)硫氫化納、未析出的溴化鈉以及原料硫氫化納帶入的少量無(wú)機(jī)鹽 雜質(zhì))可用于配制硫氫化鈉溶液，循環(huán)用于合成過(guò)程。
[1] 1，2-乙二硫醇制備工藝的改進(jìn)
[2] CN200910064365.X三相轉(zhuǎn)移催化合成1，2-乙二硫醇方法
[3]CN201610297100.4一種氧化銻膜的制備方
[4] CN201610022290.9PMA-EEA高強(qiáng)度電纜密封護(hù)套及其制備方法
[5] CN201310222465.7一種用于肽樹(shù)脂的裂解液及其在固相裂解合成生長(zhǎng)抑素中的應(yīng)用
[6] CN201711137914.2一種提高肥料利用率的水稻專(zhuān)用肥制備方法