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二苯基卡巴腙( DPC)是一種重要的有機(jī)分析試劑.它能與許多重金屬離子生成藍(lán)、紫、紅色螯合物,因此被廣泛用作測(cè)定重金屬離子如Cr ( IV )、Hg ( II)、Mo( V I)、Cu( II)等的顯色試劑或光度試劑。由于二苯基卡巴腙的顯色體系具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn),至今仍是檢測(cè)痕量金屬離子的一種重要的分析試劑,在分析化學(xué)、石油化工、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。二苯基卡巴腙( DPC)通常由二苯基卡巴肼氧化脫氫制得。文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有兩種,在堿性介質(zhì)中用過(guò)氧化氫作氧化劑,或在酸性介質(zhì)中用氯酸鉀氧化。但都操作較煩,產(chǎn)率偏低,還有用三氯化鐵作氧化劑,在室溫?cái)嚢柘聦?duì)二苯基卡巴肼進(jìn)行單側(cè)脫氫,簡(jiǎn)便、高效地合成了二苯基卡巴腙,產(chǎn)率達(dá)92%,該方法具有原料價(jià)廉易得、操作簡(jiǎn)便、條件溫和、產(chǎn)物易分離純化等特點(diǎn)。
二苯基卡巴腙主要用作分析試劑、色譜分析試劑、吸附指示劑及絡(luò)合指示劑,用于 檢定鎘、鉻、銅、鐵、汞、鉬、鉛、鋅。其應(yīng)用舉例如下:
1.檢測(cè)鍋爐用水微量氯離子。測(cè)試方法為:在pH為2.3-3.2的水溶液中,氯離子(Cl-)與汞離子(Hg2+)反應(yīng)生成溶于水而微解離的氯化汞,在pH為2.8-3.2的范圍內(nèi),二苯卡巴腙[二苯偶氮碳酰肼(C13H12ON4)]與過(guò)量汞離子能形成紫色絡(luò)合物,用發(fā)光光度計(jì)測(cè)量該紫色絡(luò)合物吸光度,對(duì)比工作曲線確定被測(cè)溶液中氯離子(Cl-)的含量。
2.檢測(cè)石灰石漿液中的痕量氯離子。利用氯離子與硝酸汞中的汞離子發(fā)生反應(yīng),形成微溶的氯化汞,滴定終點(diǎn)時(shí),多余的汞離子與二苯卡巴腙指示劑反應(yīng)生成紫色絡(luò)合物,溶液顏色由黃綠色突變成紫色即為終點(diǎn),最后根據(jù)硝酸汞的滴定量計(jì)算氯離子含量。所述方法操作簡(jiǎn)單,成本低,常規(guī)的滴定管就可完成該實(shí)驗(yàn);排除了亞硫酸根的干擾,精度高,可檢測(cè)幾個(gè)ppm的氯離子;滴定終點(diǎn)變色明顯,易辨別。
3.制備鋅離子檢測(cè)試紙。鋅是微量元素的一種,在人體內(nèi)的含量以及每天所需攝入量都很少,卻對(duì)機(jī)體的發(fā)育卻能起到舉足輕重的作用。但是,過(guò)量的鋅會(huì)對(duì)人的身體造成很大的危害,并且鋅在土壤中富集,會(huì)使植物體中也富集而導(dǎo)致食用這種植物的人和動(dòng)物受害。用含鋅污水灌溉農(nóng)田對(duì)農(nóng)作物特別是小麥影響較大,會(huì)造成小麥出苗不齊,分蘗少,植株矮小、葉片萎黃。過(guò)量的鋅還會(huì)使土壤失去活性,細(xì)菌數(shù)目減少,土壤中的微生物作用減弱。我國(guó)規(guī)定生活飲水的鋅含量不得超過(guò)1.0mg/L,工業(yè)廢水中鋅及其化合物的最高排放濃度為5.0mg/L。因此,鋅離子含量檢測(cè)在工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)境檢測(cè)、農(nóng)業(yè)應(yīng)用、食品安全等領(lǐng)域具有重要意義。目前鋅含量的檢測(cè)方法有原子吸收分光光度法、雙硫腙萃取法等,這些檢測(cè)方法,不僅要求有實(shí)驗(yàn)室條件,而且操作復(fù)雜、檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng),費(fèi)用也較高,不利于實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。有研究提供一種新的鋅離子檢測(cè)試紙及其制備方法和應(yīng)用,該試紙制作簡(jiǎn)單,成本低廉,攜帶方便,能夠在現(xiàn)場(chǎng)快速方便地檢測(cè)鋅離子濃度。具體包括顯色試紙片,所述顯色試紙片是由濾紙浸泡于浸漬液中,取出干燥后制得,所述浸漬液由二苯卡巴腙、鹽酸羥胺、乙醇、硫代硫酸鈉、蒸餾水組成。上述檢測(cè)試紙制作簡(jiǎn)單、成本低廉,使用方便、不污染環(huán)境,有利環(huán)保,無(wú)需專業(yè)人員操作,特別適用于快速現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)鋅含量。
4.快速定性飾品六價(jià)鉻。鉻元素廣泛分布于自然界和生物體內(nèi),主要以三價(jià)鉻和六價(jià)鉻存在。三價(jià)鉻是人體必需的微量元素,累積量的毒性有待進(jìn)一步證實(shí);六價(jià)鉻是明確的有毒有害,具有致癌并誘發(fā)基因突變的作用,目前以環(huán)境污染及RoHS范疇等廣為老百姓所關(guān)注。六價(jià)鉻的檢測(cè)目前在環(huán)境、食品等領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛,而在首飾檢測(cè)領(lǐng)域,起步較晚。2003年,歐盟頒布了RoHS 指令(2002/95/EC),嚴(yán)格限制了6種特定有害化學(xué)物質(zhì)(包括六價(jià)鉻)在電子電氣產(chǎn)品中的使用,隨即各國(guó)紛紛響應(yīng)并通過(guò)相關(guān)法案,使該指令的限定范圍擴(kuò)展到各類材料和產(chǎn)品領(lǐng)域,其中包括首飾行業(yè)。有研究開(kāi)發(fā)了一種快速測(cè)定飾品六價(jià) 鉻的定性方法,包含以下步驟:利用二苯碳酰二肼作為六價(jià)鉻的指示劑,若飾品表面含有六價(jià)鉻,在酸性條件下與1,5-二苯卡巴肼反應(yīng),在該反應(yīng)中六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻,而二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙,三價(jià)鉻與二苯卡巴腙進(jìn)一步反應(yīng),生成一種紅-紫羅蘭色的復(fù)合物,通過(guò)觀察是否有顏色生成判定飾品中有無(wú)六價(jià)鉻存在,此方法可快速的定性判定,對(duì)檢測(cè)可節(jié)省不少時(shí)間。
方法1:取0.242g (1mmol)二苯基卡巴肼,5mL丙酮,加入裝有攪拌裝置的50mL兩頸燒瓶中,微熱、攪拌下使之完全溶解,加入0.54g (2mmol) FeCl3· 6H2O 溶于5mL2N H2SO4 的溶液,顏色立即變?yōu)樯罴t色.室溫下攪拌15min,有絮狀沉淀產(chǎn)生,一次加入冷蒸餾水15mL,冷水浴中靜置,使沉淀析出完全,過(guò)濾,少量乙醚洗滌2~ 3次,真空50℃下干燥,得橙紅色針狀晶體,產(chǎn)率92%,熔點(diǎn)154~ 156℃
方法2:二苯基卡巴腙的合成方法,不需要采用苯肼和雙氧水作為反應(yīng)物,避免了苯肼毒性較強(qiáng)對(duì)合成操作人員健康危害較大,后續(xù)污染物處理成本減少,有利于降低工程成本,同時(shí)也避免了雙氧水腐蝕性較強(qiáng),減少了對(duì)設(shè)備耐腐蝕能力要求,也避免了雙氧水穩(wěn)定性較差,不利于長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存的弊端,反應(yīng)中間環(huán)節(jié)減少了很多,反應(yīng)時(shí)間也縮短不少,反應(yīng)收率也提高。具體包括如下步驟:
A:在反應(yīng)容器中加入1-苯基-5-(2-羥基-6-溴苯基)-卡巴肼,四氯化碳溶液,升高 溶液溫度至40-47℃,加入二氧化鉛,控制攪拌速度至130-170rpm,反應(yīng)2-3h;
B:溶液分層,加入四氯化鋯粉末,硫代乙醇酸溶液,氯化鉀溶液,控制溫度至20-27 ℃,加入丙胺溶液洗滌多次,苯乙腈溶液洗滌多次,二丙二醇一丁醚溶液中重結(jié)晶,脫水劑 脫水,得成品二苯基卡巴腙。
[1] 合成二苯基卡巴腙的一種簡(jiǎn)便有效的新方法
[2] CN201210036058.2鍋爐用水微量氯離子的測(cè)試方法
[3] CN200610095319.2硝酸汞滴定測(cè)量石灰石漿液中氯離子的方法
[4] CN201510035183.5一種鋅離子檢測(cè)試紙及其制備方法和應(yīng)用
[5] CN201810696168.9一種快速測(cè)定飾品六價(jià)鉻的定性方法
[6] CN201710715100.6有機(jī)分析試劑二苯基卡巴腙的合成方法