536-46-9/N,N-二甲基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽的制備

背景及概述^[1][2]

N,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽，又名對(duì)氨基-N,N-二甲基苯胺，分子式為C8H12N2·2HCl，相對(duì)分子質(zhì)量為209.12，為白至灰白色結(jié)晶性粉末，易吸濕。遇光及氧氣逐漸變色。熔點(diǎn)199℃。易溶于水、乙醇、苯和三氯甲烷中，微溶于乙醚。與有機(jī)過氧化物反應(yīng)產(chǎn)生紫紅色產(chǎn)物。

N,N-二甲基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽

應(yīng)用^[3]

N,N-二甲基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽主要用于染料、農(nóng)藥和顯影劑的生產(chǎn)，還可用于合成固化劑，也是測(cè)定釩的試劑。N,N-二甲基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽主要作為合成黃色高檔有機(jī)顏料的中間體，近幾年，由于應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大，特別是毛發(fā)染色應(yīng)用的迅猛發(fā)展，使2,5-二甲基對(duì)苯二胺市場(chǎng)的需求量逐年升高，不僅國(guó)內(nèi)，國(guó)外客戶對(duì)該產(chǎn)品的需求也在迅速提高，使該產(chǎn)品的年需求量由過去的200噸，迅速提高至500噸。

制備^[2]

現(xiàn)有的制備方法：用工業(yè)鹽酸溶解二甲基苯胺，并冷至0～5℃，然后將亞硝酸鈉溶液加到二甲基苯胺的酸溶液中，進(jìn)行亞硝化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，濾出對(duì)亞硝基-N,N-二甲基苯胺，用濃鹽酸洗滌后濾干，再用濃鹽酸溶解。在冷卻和攪拌下，分次少量加入還原鋅粉，溫度控制在30℃左右。當(dāng)溶液完全脫色后，冷卻，再加入25％的氫氧化鈉至強(qiáng)堿性，過濾后的濾液靜置分層，水層加乙醚提取，回收乙醚后與油層合并進(jìn)行減壓蒸餾，5.732kPa下收集164～165℃餾分，將收集到的餾分倒入鹽酸，脫色過濾，濃縮，用丙酮析出結(jié)晶，濾干后即為成品N,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽。

具體方法：

(1)取1摩爾對(duì)硝基氯苯溶解于400ml甲苯，得溶液A；

(2)取1.1摩爾二甲胺鹽酸鹽溶解于180ml水中，加入溶液A；

(3)20～25℃，攪拌下，滴加1.1摩爾15％氫氧化鈉水溶液于上述溶液，升溫至35℃，于30分鐘內(nèi)再滴加0.66摩爾15％氫氧化鈉水溶液，然后保溫反應(yīng)60分鐘；

(4)靜置、分相，甲苯層加活性鎳催化劑，加氫還原；

(5)過濾分離催化劑；甲苯層通入氯化氫氣體，得到N,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽沉淀；

(6)離心，得N,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽198g，含量99.7％，收率94.5％(以對(duì)氯硝基苯計(jì))。

主要參考資料

[1]余月仙. (1994). N,n—二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽分光光度法測(cè)碘鹽中碘酸鉀的碘. 光譜儀器與分析(1), 36-37.

[2] 司朝輝. (2008). Nhd脫硫溶液中硫化物的測(cè)定——n,n-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽光度法. 大氮肥, 031(004), 278-281.

[3] 顧小焱, 郭建國(guó), 馬駿, & 黃浩. (2019). 一種N,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽的制備方法. CN109970569A.