5326-39-6 / 4-碘-3-硝甲苯的制備

背景及概述

4-碘-3-硝甲苯中文別名：1-碘-4-甲基-2-硝基苯，英文名稱：4-IODO-3-NITROTOLUENE，CAS號(hào)：5326-39-6，分子式：C7H6INO2，分子量：263.033，為橙色至棕色閃亮的粉末，密度：1.883 g/cm3，沸點(diǎn)：111°C 1mm，熔點(diǎn)：53-56 °C(lit.)。是一種有機(jī)中間體，可由對(duì)碘甲苯用濃硝酸硝化后得到。

制備

以對(duì)碘甲苯為起始物料，經(jīng)用濃硝酸硝化后得到4-碘-3-硝甲苯。直接硝化的反應(yīng)會(huì)有較多不同位點(diǎn)的硝基取代產(chǎn)物及多硝基取代雜質(zhì)，對(duì)反應(yīng)條件要求比較苛刻。硝基甲苯及其衍生物常由甲苯經(jīng)硝化制得1取代硝基或多硝基取代化合物。多硝基取代化合物可以只經(jīng)一次硝化，但不經(jīng)濟(jì)。目前多采用三段硝化法。其制備反應(yīng)式如下圖：

圖1 4-碘-3-硝甲苯制備反應(yīng)式

方法一、

將對(duì)碘甲苯加入到濃硫酸中，攪拌、加熱，在50℃反應(yīng)5小時(shí)。然后將反應(yīng)液倒入冰水中，得到橙色至棕色閃亮的固體產(chǎn)品，4-碘-3-硝甲苯[1]。

方法二、

將對(duì)碘甲苯6.63g，溶于5mL乙酸酐中，控制溫度在0℃，磁力攪拌，緩慢滴加濃3mL HNO3，加畢將溫度控制至20-25℃，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，并加入NaOH溶液調(diào)PH至7，混合物用乙酸乙酯200 mL萃取3次，飽和食鹽水洗滌，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥，硅膠拌樣，石油醚：乙酸乙酯（v:v）=1:3-1:5做流動(dòng)相過柱，25℃旋蒸得到黃色油狀物4-碘-3-硝基甲苯2.80 g，產(chǎn)率為35%。

方法三、

在裝有磁力攪拌子的希萊克反應(yīng)管中加入三氟乙酸鈀6.7mg、氧化亞銅28.6mg、磷酸鉀6.4mg、3-甲基-2-硝基苯甲酸36.2mg、碘化鈉36mg、五水硝酸鉍194mg和2mL的二甲基亞砜。在氧氣存在的條件下加熱170℃反應(yīng)20小時(shí)。反應(yīng)完成以后，加入蒸餾水以淬滅反應(yīng)，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取3次，每次10mL，合并的有機(jī)相經(jīng)過濃縮，得到1-碘-4-甲基-2-硝基苯。

參考文獻(xiàn)

[1]Makhon'kov, D. I.; Cheprakov, A. V.; Beletskaya, I. P.Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988 , vol. 24, # 11 p. 2029 - 2035