520-26-3 / 橙皮甙的制備方法

背景及概述^[1]

枳實是提取橙皮甙的原料之一，橙皮甙為黃棕色精細粉末，其作用有抗炎、抗病毒、預(yù)防凍瘡等。枳實，收載于中國藥典2005年版一部172頁，為蕓香科植物酸橙及其栽培變種或甜橙的干燥幼果，是一種常用民間中草藥，具有化痰散痞、破氣消積等功效。

制備^[1-3]

報道一、

從4噸枳實中提取橙皮甙的制備方法，它包括以下步驟：

(1)將枳實細粉后稱取4噸倒入提取罐中，并整理平整；

(2)配制原料即枳實細粉的4倍的堿溶液，此堿溶液中碳酸鈉的密度取2kg/m3，30％液堿的密度為 1.5kg/m3，將此堿溶液從罐底盤管泵入提取罐，待溶液露出料面時改從笆面盤管進液，直至液泵完；動態(tài)浸液1.5個小時后，排掉提取罐內(nèi)的液體；用交叉翻料法將罐內(nèi)料徹底翻動一次，并震動底笆來松動笆 面上貼有的細粉；

(3)配制原料的4倍的堿溶液，此堿溶液中碳酸鈉的密度為1.5kg/m3，30％液堿的密度為0.5kg/m3， 將此堿溶液從罐底盤管泵入提取罐，待溶液露出料面時改從底笆盤管進液，直至液泵完；打開蒸汽閥分別 往罐底部和罐中部通入蒸汽進行沸煮；煮沸后，根據(jù)蒸汽壓力表數(shù)據(jù)調(diào)節(jié)上下蒸汽閥大小保持罐內(nèi)沸騰30 分鐘，關(guān)閉蒸汽閥，按15m3/h排掉煮液；

(4)配制原料的25倍的堿溶液，此堿溶液中碳酸鈉的密度為1.5kg/m3，30％液堿的密度為0.5kg/m3， 待步驟(3)的煮液排至料露出液面時，將此堿溶液從料面注入罐內(nèi)進行滲濾處理，并控制液體流速為3.8m 3/h；處理10倍液體后停止進液，將罐內(nèi)液滲濾完；用交叉翻料法將罐內(nèi)料徹底翻動一次，并震動底笆來 松動笆面的細粉；

(5)從底部注入步驟(4)所用剩下的堿溶液至溶液剛露出料面，改用密度為2kg/m3的碳酸鈉溶液從 料面注入罐內(nèi)進行第二次滲濾處理，并控制液體流速為3.8m3/h，滲濾處理為濾出液加入鹽酸調(diào)到PH為3～ 4之間時無懸浮物析出即處理合格，其滲濾處理的周期不低于15個小時；將罐內(nèi)液滲濾完再徹底翻動一次罐內(nèi)料；

(6)配置原料的25倍的橙皮甙提取液，此橙皮甙提取液為氫氧化鈉溶液，溶液中氫氧化鈉的密度為13kg/m3，將橙皮甙提取液泵入提取罐內(nèi)進行橙皮甙提取，并收集好排出液體，其提取周期為15個小時；

(7)用鹽酸將步驟(6)的排出液的PH值調(diào)至5～6之間，攪拌排出液至析出橙皮甙；

(8)將步驟(7)處理后的溶液靜置2個小時后，抽掉上面清亮溶液，將剩下的結(jié)晶液泵入板框機濾干后，再放入烘房烘干，此時即得到460kg的橙皮甙，純度為90％-95％。

報道二、

一種橙皮甙的提取工藝：

S1、制備醇溶液：將由5份甲醇、2份乙醇以及1份異丁醇混合后制備得到醇溶液。

S2、粉碎：首先選擇含有5.61％橙皮甙的枳實作為原料，而原料用量為100kg，而后 將原料進行超高壓氣爆，而超高壓氣爆采用的壓力是60MPa。

S3、提?。涸?0℃條件下，將原料和強堿溶液混合反應(yīng)5分鐘進行脫膠處理，其中， 強堿溶液的濃度為8mol/L，且原料和強堿溶液混合是按照每克原料與12mL強堿溶液比例進 行混合。脫膠完成后，在60℃條件下，添加醇溶液，此時，原料、強堿溶液和醇溶液混合后得 到的混合物中每100mL溶液含有1克原料?；旌虾蟛捎酶咚賱蛸|(zhì)法進行超臨界流體提取，其 中高速勻質(zhì)法的轉(zhuǎn)速為700轉(zhuǎn)/分鐘。超臨界流體萃取的壓力為20MPa，溫度為50℃，夾帶劑 為丙酮，二氧化碳的流量為15L/min。同時對混合物進行超聲處理，超聲采用的頻率是 30KHz。提取的時間為4小時。

S4、純化：對提取得到的提取液進行過濾處理，得到過濾液，而后進行量子共振分 子對撞30分鐘。其中，量子共振分子對撞離子反應(yīng)釜內(nèi)的溫度先由0℃升溫至47℃后再由47 ℃降溫至0℃。，而后過濾液再進行濃縮處理，濃縮的倍數(shù)為5倍。濃縮完成后采用DM130型大 孔吸附樹脂進行進一步純化，濃縮液的流速為1.3mL/min，而PH值的范圍則是10.4，洗脫液 為30％乙醇和72％甲醇的混合溶液，而30％乙醇和72％甲醇的比例為1：4。洗脫完成后利用 稀鹽酸進行pH值調(diào)節(jié)，使得洗脫液的pH值為3.2，最后進行過濾以及干燥，得到橙皮甙 4.49Kg，得到橙皮甙的純度為98.3％，提取效率為80.0％。

報道三、

選用枳實中辛弗林含量在1.34%、橙皮甙含量在4.94%，將枳實干燥后 粉碎至10目以下稱取100kg，加入400L的石油醚進行混合，70℃回流提取40min，陶瓷膜過濾一次，得濾液，再經(jīng)減壓濃縮去除石油醚得到枳實精油。將枳實濾渣與250L的20%乙醇水溶液，其中乙醇水溶液還含有 0.0001mol/LNaOH進行混合，45℃回流提取40min，陶瓷膜過濾一次，得濾液，再重復(fù)一次，合并濾液得混合提取液400L。將提取液進行濃 縮，得到50L濃縮液Ⅰ，上KLFC－150大孔樹脂吸附濃縮液，并含有40 %的乙醇、0.001mol/LNaOH的乙醇水溶液進行洗脫，得到120L洗脫液Ⅰ，并將洗脫液Ⅰ進行50℃減壓濃縮至15L，得濃縮液Ⅱ。再用含有60% 的乙醇、0.0001mol/LNaOH的乙醇水溶液對KLFC－150大孔樹脂進行洗 脫，得到200L洗脫液Ⅱ，并將洗脫液Ⅱ進行50℃減壓濃縮至20L，得濃縮液Ⅲ。用0.01mol/L的鹽酸溶液將濃縮液Ⅱ調(diào)節(jié)pH至7.5左右，4℃靜置過夜結(jié)晶，陶瓷膜過濾一次得結(jié)晶物，即為辛弗林樣品0.885kg。用 0.01mol/L的鹽酸溶液將濃縮液Ⅲ調(diào)節(jié) pH至6左右，4℃靜置過夜結(jié)晶，陶瓷膜過濾一次得結(jié)晶物，即為橙皮甙樣品3.65kg。檢測設(shè)備為Agilent1100高效液相色譜儀，色譜柱為H ypersil ODS (250mm×4.6mm，5μ)，橙皮甙的檢測條件∶流動相為 水：乙腈：乙酸溶液（80：16：4，V/V）、檢測波長為280nm、流速為 l ml／min、進樣量為20μL；辛弗林的液相色譜檢測條件∶流動相為 乙腈：水：0.1%氫氧化鈉溶液（32：68：0.2，V/V）、檢測波長為22 5nm、流速為l ml／min、進樣量為20μL。橙皮甙樣品的純度為95.5 4%，產(chǎn)品收率達到70%以上、辛弗林樣品的純度為97.25%，產(chǎn)品收率達到60%以上。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201110173777.4 從枳實中提取橙皮甙的制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201710590951.2 橙皮甙以及其提取工藝

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201310035112.6 一種從枳實中提取橙皮甙和辛弗林的方法