5192-03-0/5-氨基吲哚的制備方法

背景及概述^[1]

5-氨基吲哚是一種吲哚類芳香胺，可由5-硝基吲哚還原硝基得到。芳香胺類化合物是重要的有機合成中間體和原料，廣泛用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、表面活性劑、感光材料等方面。

制備^[1-3]

報道一、

將16.44mg(0.04mmol)4,4-二甲氧基-2,2-聯(lián)吡啶銀與11.22mg(0.1mmol)叔丁醇鉀、1mL1,4-二氧六環(huán)加入高壓釜中，攪拌均勻后加入1mmol5-硝基吲哚，在氫氣壓力為4.0MPa下80℃反應(yīng)24小時，待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用水與二氯甲烷萃取，收集有機相，有機相經(jīng)無水Na2SO4干燥、抽濾、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、柱層析分離，得到得到5-氨基吲哚，其產(chǎn)率為98％，波譜數(shù)據(jù)為：¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.96(brs,1H),7.20(d,J＝8.4Hz,1H),7.14(s,1H),6.95(s,1H),6.67(d,J＝8.4Hz,1H),6.38(s,1H),3.51(brs,2H)；¹³CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ141.0,129.8,128.5,124.7,111.8,111.4,103.2,99.6；HRMSm/z(ESI):理論值C8H9N2[M+H]⁺＝133.0760,實測值＝133.0755.

報道二、

先在反應(yīng)釜中加入100克5-硝基吲哚，再加入4倍的濃度為95％的乙醇，再加入5-硝基吲哚的10～15％的負載型催化劑，密閉反應(yīng)釜，用氫氣完全置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后保持釜內(nèi)為常壓(約0.1MPa)，并開始加熱攪拌，溫度達到60℃后釜內(nèi)通入氫氣，使釜內(nèi)壓力保持到1.0～3.0MPa(試驗表明其最佳壓力應(yīng)為1.5MPa左右)，開始加氫反應(yīng)，在加氫過程中釜內(nèi)溫度保持在70～95℃范圍內(nèi)，加氫約1至2小時后轉(zhuǎn)化率即達到96～99％，然后分離出反應(yīng)混合物與催化劑，分離出的催化劑返回反應(yīng)釜繼續(xù)使用，補充損失量的催化劑，試驗表明每次僅需補加的催化劑量約為100毫克；對反應(yīng)混合物，即清液進行反應(yīng)產(chǎn)物分離，得到5-氨基吲哚77.4～80.7克。

報道三、

向帶有磁力攪拌的反應(yīng)釜內(nèi)加入20mL水，0.15g十六烷基三甲基溴化銨，5mmol5-硝基吲哚，20mmol甲酸銨以及O-MoS₂(30-180-12h)0.2g充入氮氣保護，密閉。在130℃下反應(yīng)6h，離心分離，所得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。硝基苯轉(zhuǎn)化率90％，5-氨基吲哚的選擇性100％。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201710022970.5一種4,4-二甲氧基-2,2-聯(lián)吡啶銀催化氫化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【公開】/一種4,4-二甲氧基-2,2-聯(lián)吡啶銀催化氫化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【授權(quán)】

[2][中國發(fā)明]CN201510961887.54-硝基吲哚或5-硝基吲哚催化加氫制備氨基吲哚的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201410682396.2一種水相還原硝基取代芳香化合物制備芳香胺的方法