51364-51-3/三(二亞芐基丙酮)二鈀的制備

背景及概述^[1]

三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)是一種重要的零價(jià)鈀催化劑，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中偶聯(lián)、加氫、羰基化等反應(yīng)。與不同的配體結(jié)合使用，原位形成高催化活性的零價(jià)鈀活性物質(zhì)，在碳-碳鍵、碳-雜原子鍵形成反應(yīng)中得到廣泛應(yīng)用。在氯代芳烴與苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)中具有很高的催化活性。同樣可以用于氯代芳烴與有機(jī)錫的Stille偶聯(lián)、氯代芳烴與烯烴的Heck交叉偶聯(lián)反應(yīng)，以及催化分子內(nèi)烯烴的不對(duì)稱Heck芳基化反應(yīng)。這類反應(yīng)在合成聚合物、液晶材料、功能材料、藥物及具有生物活性的化合物等方面都有廣泛的用途。

制備^[1]

1）二氯化鈀的制備：

向質(zhì)量純度不小于99.95％的高純鈀粉中加入質(zhì)量濃度為65％的硝酸，硝酸質(zhì)量為鈀粉質(zhì)量的0.7倍，加熱待其反應(yīng)后，緩慢加入質(zhì)量濃度為36％的鹽酸，鹽酸質(zhì)量為鈀粉質(zhì)量的2.1倍，待鈀粉完全溶解后，少量多次加入質(zhì)量濃度為36％的鹽酸將溶液中的硝酸置換完全，150℃～250℃下，將上述溶液蒸干，最后球磨至粒度小于10μm，即得所需質(zhì)量純度為99.9％的二氯化鈀。

2）二亞芐基丙酮的合成：

量取10L質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液、8L質(zhì)量濃度為95％的無水乙醇于30L玻璃反應(yīng)釜中，聚四氟攪拌桿機(jī)械攪拌下依次加入10.5L苯甲醛和0.36L丙酮，控制反應(yīng)溫度20℃～25℃，反應(yīng)1.5h，生成淺黃色沉淀，將沉淀過濾后于烘箱中40℃烘干，得到二亞芐基丙酮粗品；將二亞芐基丙酮粗品用無水乙醇重結(jié)晶后過濾，于烘箱中40℃烘干，得到二亞芐基丙酮配體，質(zhì)量純度為99.9％，收率為75％～80％。

3）三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)的制備：

步驟一、在氮?dú)鈿夥障?，在水浴加熱的玻璃反?yīng)釜中加入無水乙醇32L，無水乙酸鈉0.85kg，體系溫度加熱至80℃時(shí)加入二亞芐基丙酮3kg，攪拌反應(yīng)20min后給水浴加熱器中加冰，使體系迅速降溫至45℃，然后加入1kg實(shí)施例1中制得的二氯化鈀，45℃下反應(yīng)3h，漏斗過濾得到雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)；

步驟二、在氮?dú)鈿夥障拢谒〖訜岬牟ＡХ磻?yīng)釜中加入丙酮5L，待反應(yīng)釜中丙酮溫度加熱至30℃，加入步驟一中所得雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)，30℃條件下反應(yīng)3h，過濾，去離子水及無水乙醇洗滌，烘箱40℃干燥，得到產(chǎn)物三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)，純度為99.8％，收率為97.3％。元素分析結(jié)果為：C：66.87％，H：4.63％，O：5.25％，Pd：23.25％。

主要參考資料

[1] CN201910638618.3 一種高純度三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）的制備方法