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5131-58-8 / 對硝基間苯二胺的制備方法

背景及概述[1]

4-溴喹啉-6-羧酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入4-溴喹啉-6-羧酸,請將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應立即就醫(yī)。

制備[1]

1)在攪拌的玻璃反應容器中,加入222.0g間苯二胺,滴加乙酸酐78g,溫度保持在50度以下。加完醋酸酐后,加入150克間苯二胺,以1g每分鐘的速率加入溶液中。加入水后,溶液變成灰白色至乳白色。攪拌3-4小時后,將形成淺紫色沉淀。過濾沉淀物,用冷水洗滌并回收。將回收的濕餅在80℃以下干燥。產(chǎn)生間二乙酰苯胺100-110克。該產(chǎn)品具有灰白色外觀,熔點約190℃。相對于間苯二胺,獲得72-80%的理論產(chǎn)率。

2)在攪拌的玻璃反應容器中,將間二乙酰苯胺29.0g加入到143g濃縮硫酸中,溫度保持在40℃以下。加酸過程中,一旦進入溶液(約1小時),將反應容器置于冰水浴中以將罐溫降低至10℃以下。達到10℃將30克70%硝酸滴加到溶液中。溫度保持在10-20度之間。加入硝酸后,繼續(xù)攪拌30分鐘。然后將混合物轉(zhuǎn)移到另一個含有500g的容器中。攪拌一小時后,過濾產(chǎn)物。將亮黃色回收的濕濾餅在80℃以下干燥。得到32-34g4-硝基間二乙酰苯胺,熔點約245℃。相對于間二乙酰苯胺,獲得了90-95%的理論產(chǎn)率。

3)在攪拌的玻璃反應容器中,加入60g異丙醇溶液,120克水和40克濃縮水。將硫酸加熱至70℃,加入43克4-硝基-間-二乙酰苯胺。將混合物加熱至85℃持續(xù)4小時。4小時后,將溶液冷卻至50℃,并用27%氫氧化銨中和至pH6-7。中和后,再攪拌30分鐘。將混合物進一步冷卻至低于25℃,加水150克,1小時后,過濾產(chǎn)物,將回收的濕餅在低于80℃的條件下干燥。得到23-25克對-硝基間苯二胺,黃色至橙色外觀,熔點高于156℃。相對于4-硝基-間-二乙酰苯胺,獲得83至90%的理論產(chǎn)率。

4)在攪拌的玻璃反應容器中,加入50g4-硝基間苯二胺至200克異丙醇中,同時保持溫度低于50度,濃縮向混合物中加入110.0克硫酸至pH為±0.5。加入酸后,將混合物加熱至70-75℃。3小時后,將批料冷卻至30℃以下,然后再攪拌一小時。過濾產(chǎn)物,用水洗滌,并在低于80℃的條件下干燥,得到77-80克4-硝基間苯二胺硫酸鹽,得到黃棕色粉末。相對于4-硝基-間苯二胺,獲得了94-97%的理論產(chǎn)率。

對硝基間苯二胺的制備方法

主要參考資料

[1] US6160179 Methodofproducing4-nitro-m-phenylenediaminesulfate