50632-53-6 / N-異丙基羥胺鹽酸鹽的制備

背景及概述

羥胺也稱胲，英文名hydroxylamine，CAS登錄號(hào)7803-49-8，是一種無(wú)色、無(wú)嗅、易潮解的白色大片狀或針狀結(jié)晶體，其分子式為NH2OH。由于羥胺類(lèi)化合物單體極不穩(wěn)定，常溫下純羥胺晶體在碰撞或搖動(dòng)情況下即發(fā)生快速分解。因此，在生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用過(guò)程中，羥胺常常以鹽的形式存在，主要的羥胺鹽類(lèi)有硫酸羥胺、鹽酸羥胺及磷酸羥胺等。羥胺及其衍生物是一種重要的化工原料，其在合成己內(nèi)酰胺以及農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)中具有廣泛的用途；而且，隨著化學(xué)工業(yè)的快速發(fā)展，羥胺的用途也不斷擴(kuò)展，尤其在清潔、安全化工生產(chǎn)中的作用正逐漸顯現(xiàn)。N-異丙基羥胺鹽酸鹽英文名稱：N-IsopropylhydroxylamineHydrochloride，CAS號(hào)：50632-53-6，分子式：C3H10ClNO，分子量：111.571，本品為白色至米色粘附性的結(jié)晶粉末，沸點(diǎn)：104.9ºCat760mmHg，熔點(diǎn)：68-72ºC。是常見(jiàn)的醫(yī)藥化工中間體。

制備

以2-硝基丙烷為起始物料，制備N(xiāo)-異丙基羥胺鹽酸鹽[1]，合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 N-異丙基羥胺鹽酸鹽合成反應(yīng)式

方法一、

向反應(yīng)瓶中加入2-硝基丙烷、鹽酸羥胺和N?N-二甲基甲酰胺（DMF），攪拌、升溫至105℃，保溫6h后TLC顯示原料斑點(diǎn)已基本消失［展開(kāi)劑：石油醚（90～120℃）／乙酸乙酯（體積比9∶1）］，停止加熱。冷卻至80℃以下，良好攪拌下將反應(yīng)液慢慢傾入800mL冷水中析出顆粒狀產(chǎn)物，抽濾，水洗，80℃干燥得粗品。

方法二、

在帶有磁力攪拌的2L三口燒瓶中，加入2-硝基丙烷，乙醇，濃硫酸溶于水溶液，20～25℃攪拌反應(yīng)48h。減壓蒸餾，濃縮除去乙醇，濃縮殘余物加入450mL水及500mL乙酸乙酯萃取，靜置，分出有機(jī)相，水相再用500mL乙酸乙酯萃取一次，合并有機(jī)相，減壓蒸餾，濃縮除去乙酸乙酯。水相滴加45%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值約8，加入乙酸乙酯500mL萃取兩次，靜置，分出有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，抽濾，濾液減壓蒸餾除去乙酸乙酯，濃縮殘余物為淡黃色油狀物，在帶有磁力攪拌和恒壓滴液漏斗的1L三口燒瓶中，20～25℃下滴加30%的氯化氫－乙醇溶液75．0g，30min滴畢，繼續(xù)保溫20～25℃攪拌30min，20～25℃下滴加250mL無(wú)水乙醚，慢慢析出白色結(jié)晶沉淀，繼續(xù)保溫結(jié)晶4h，抽濾，45℃減壓干燥8h，得白色結(jié)晶。

參考文獻(xiàn)

[1]Beirakhov;Orlova;Il'In;Sakharov;Goeva;Churakov;Surazhskaya;Mikhailov RussianJournalofInorganicChemistry,2013,vol.58,#12p.1446-1451 Zh.Neorg.Khim.,2013,vol.58,#12p.1589-1594,6