497-76-7 / 熊果苷的作用

背景及概述^[1][2]

熊果苷(Arbutin)，即對羥基苯?D?吡喃葡萄糖苷，是一種源于綠色植物的天然活性物質(zhì)?？捎糜诶騽?、泌尿系統(tǒng)抗感染藥，彩色攝影顯影穩(wěn)定劑，亦具有鎮(zhèn)咳作用。自上世紀80年代，研究發(fā)現(xiàn)熊果苷作為酪氨酸酶的競爭抑制劑，能抑制黑素形成過程中關(guān)鍵酶酪氨酸酶的活性，因此有美白的效果，且對皮膚沒有刺激性，毒副作用小。

日本資生堂公司首先將熊果苷應(yīng)用于美白化妝品中。熊果苷是一種集“綠色植物、安全可靠”和“高效脫色”三者合諧統(tǒng)一于一體的皮膚脫色組份，它能迅速滲入肌膚，在不影響細胞增殖濃度的同時，能有效地抑制皮膚中的酪氨酸酶的活性，阻斷黑色素的形成，通過自身與酪氨酶直接結(jié)合，加速黑色素的分解與排泄，從而減少皮膚色素沉積，祛除色斑和雀斑，而且對黑色素細胞不產(chǎn)生毒害性、刺激性、致敏性等副作用，同時還有殺菌、消炎的作用。

熊果苷用于高級化妝品中，可配制成護膚霜，祛斑霜、高級珍珠膏等，既能美容護膚，又能消炎、抗刺激性。它是當今流行的較為安全有效的美白原料，也是二十一世紀的理想皮膚美白祛斑活性劑。熊果苷存在于虎耳草科植物虎耳草[Saxifrifrastolonifiera(L.)Meerb.]的全草，杜鵑花科植物越橘(Vaccinicumvitis?idaeaL.)的葉等許多植物中，亦可化學(xué)合成。其制備方法主要包括有機合成法、酶轉(zhuǎn)化法、植物組織培養(yǎng)法和天然產(chǎn)物提取法等。

目前，β?熊果苷生產(chǎn)工藝比較成熟，報道也比較多。α?熊果苷的美白效果比β?熊果苷好10倍，并且不會抑制人體細胞的生長，無毒副作用。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)α-熊果苷對紫外線灼傷導(dǎo)致的瘢痕有較好的治療功效，有較好的抗炎、修復(fù)和美白的作用。主要通過植物提取或生物發(fā)酵等方法獲得，有關(guān)化學(xué)合成方法目前文獻報導(dǎo)較少，適合工業(yè)化生產(chǎn)的方法則更少。

理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)^[1]

熊果苷又名熊果素，呈白色針狀結(jié)晶或粉末。萃取自熊果的葉子，能夠通過祛除色斑和雀斑，同時還有殺菌、消炎的作用。主要用于高級化妝品的制備。熊果苷（arbutin）是一種天然活性物質(zhì)，能有效地抑制皮膚中的生物酪氨酸酶活性，阻斷黑色素的形成，加速黑色素的分解與排泄，從而減少皮膚色素沉積，祛除色斑和雀斑，是目前國內(nèi)外美白化妝品中的主要活性物質(zhì)。近年來，隨著國內(nèi)化妝品業(yè)的發(fā)展，為順應(yīng)護膚化妝品“回歸自然”的潮流，天然活性物質(zhì)的“綠色美白”也日益盛行，而熊果苷作為無毒無害、美白效果明顯的天然活性物質(zhì)，市場需求量日益擴大。

熊果苷

制備^[2]

步驟1，將梨樹葉烘干、粉碎后，用甲醇浸漬，過濾，將濾液濃縮為浸膏；浸膏得率為7%～10%，浸膏中熊果苷含量約6%～10%。浸膏得率即浸膏占所用梨樹葉的質(zhì)量的百分含量。

步驟2，取樹脂裝柱，將步驟1所得浸膏用水溶解，過濾，濾液中熊果苷含量為2mg/mL，濾液上柱凈化，得熊果苷粗提物；樹脂為LSA-900B樹脂；濾液上柱凈化，用不同濃度甲醇淋洗，保持流速0.4～0.5倍柱體積/小時，得凈化液，凈化液經(jīng)濃縮后，得固體狀態(tài)的熊果苷粗提物，其中熊果苷含量30%～34%。

步驟3，取ENV填料裝柱，將步驟2所得熊果苷粗提物溶解后上柱再凈化，得熊果苷粗品；濾液上柱凈化后，收集流出液，用2倍柱體積的水淋洗，上樣流出液中熊果苷含量低于0.005mg/mL，棄去流出液，再用10倍柱體積的10%甲醇洗脫，每次收集1倍柱體積的洗脫液，整個過程流速保持2～3mL/min；前三次洗脫所得洗脫液中熊果苷含量最高，分別為3.0mg/mL、4.8mg/mL、1.6mg/mL，收集前三次洗脫的洗脫液，濃縮，得固體狀態(tài)熊果苷粗品，其熊果苷含量大于82%。

步驟4，對步驟3所得熊果苷粗品進行結(jié)晶，得熊果苷。具體為將熊果苷粗品加入乙酸乙酯，加熱回流0.5～1h，趁熱過濾，靜置過夜，析出白色粉末狀固體，過濾，干燥，得白色粉末狀固體，該粉末狀固體中熊果苷含量大于95%。

步驟5，對步驟4所得熊果苷進行重結(jié)晶?？芍貜?fù)進行多次重結(jié)晶，熊果苷純度達99%以上。

主要參考資料

[1]姚斌, 沈曉蘭, & 潘亞菊. (2005). α-熊果苷的研究進展. 中國現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué), 22(1), 32-33.

[2] 閻雪瑩, 唐曉飛, 王雪瑩, & 張玉華. (2007). 熊果苷研究及應(yīng)用進展. 中醫(yī)藥信息, 24(4), 18-22.

[3] 董欽, 張春晶, 周宏博, 鄒朝霞, & 楊歌德. (2005). 熊果苷拮抗h2o2損傷的研究. 哈爾濱醫(yī)科大學(xué)學(xué)報, 39(2), 142-144.