481-21-0 / 5alpha-膽甾烷的應(yīng)用

背景^[1-3]

5alpha-膽甾烷是一種不對稱異構(gòu)多環(huán)環(huán)烷烴，具有旋光性。在沉積物和原油中已經(jīng)找到許多甾烷(還有甾烯)，顯然是生物中的甾族(甾醇)化合物轉(zhuǎn)化而來的。它們可能來自動物(如膽甾烷)、植物(如麥角甾烷、谷甾烷等)。一般認為，陸地動植物體內(nèi)的甾族化合物不如水生的動植物中的重要。因此，富含甾烷化合物的沉積物一般是海相的或者湖相的。甾烷化合物是重要的生物標志，在低溫下比較穩(wěn)定，可以用來進行油源對比，指示沉積環(huán)境和判斷有機質(zhì)演化程度。

生產(chǎn)方法

1.制法：于裝有攪拌器、溫度計、通風(fēng)導(dǎo)管、回流冷凝器(裝氯化鈣干燥管)的反應(yīng)瓶中，加入無水乙醚250mL，冷卻至-10～-15℃，慢慢通入氯化氫體約45min。而后于-15℃加入膽甾烷酮

(2)10g(0.0216mol)。再將反應(yīng)混合物冷卻至-20℃，于2～3minn內(nèi)加入12.3g(0.19mol)活潑鋅①。慢慢升溫至-5℃，于-5～0℃攪拌反應(yīng)2h。再冷卻至-15℃，慢慢將反應(yīng)物倒入130g碎冰中，充分攪拌。分出有機層，水層用乙醚提取。合并乙醚溶液，用飽和氯化鈉洗滌，無水硫酸鈉干燥。蒸出乙醚，得無色液體，冷后固化。將固體物溶于30～40mL正己烷，過硅膠柱，用正己烷洗脫。減壓蒸出正己烷，得8～8.2g膽甾烷

(1)，收率82%～84%。用乙醇-乙醚重結(jié)晶，得片狀結(jié)晶7.3-7.5g，mp78～79℃。注：①活潑鋅可按如下方法制備：將通過300目篩孔的16g鋅粉用100mL2%的鹽酸浸泡約4min，至鋅粉表面發(fā)亮。傾去稀鹽酸，用蒸餾水洗滌4次。抽濾，充分水洗，而后依次用乙醇、丙酮、乙醚洗滌。而后于85～90℃真空干燥，得13～14g活潑鋅，立即用于反應(yīng)。

應(yīng)用^[4][5]

用于海燕化學(xué)成分及鹽堿地真菌GS01-F15次級代謝產(chǎn)物的研究

采用溶劑法和各種色譜分離方法(薄層色譜、硅膠柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜、中低壓色譜、HPLC等)從海燕中分離得到16個化合物,并根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定了其結(jié)構(gòu)。

分別為:pectinioside H(A1),pectiniosideⅠ(A2),pectinioside J(A3)、asterosaponin P1(A4),3-O-sulfoasterone(A5),3-O-sulfothornasterol A(A6),5α-膽甾烷-3β,6α,7α,8,15α,16β,26-七醇(A7),5α-膽甾烷-3β,6α,8,15α,24-五醇(A8),5α-膽甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15β,16β,26-八醇(A9),5α-膽甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15α,16β,26-八醇(A10),5α-膽甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15β,16β,24-八醇-6-O-硫酸酯(A11),pectinioside A(A12),3β-羥基-膽甾-7-烯(A13)、胸腺嘧啶(A14)、2’-脫氧胸腺嘧啶核苷(A15)、色氨酸(A16)。

其中化合物A1、A2、A3為新化合物,化合物A5、A6為首次從海燕中分離得到。對所分離鑒定的部分化合物利用臺盼藍法進行了體外HL-60細胞抑制活性測試,其中化合物A6-A10對HL-60細胞表現(xiàn)出中等抑制活性,其IG50值分別為36.3、28.7、16.0、40.5、80.3μM,化合物A12對HL-60細胞表現(xiàn)出較好抑制活性,其IG50值為1.89μM,而化合物A1-A5均無活性(IG50>100μM)。

參考文獻

[1]The antioxidant activities and neuroprotective effect of polysaccharides from the starfish Asterias rollestoni[J].Wenjing Zhang,Jing Wang,Weihua Jin,Quanbin Zhang.Carbohydrate Polymers.2013(1)

[2]Pyrrole and furan oligoglycosides from the starfish Asterina batheri and their inhibitory effect on the production of pro-inflammatory cytokines in lipopolysaccharide-stimulated bone marrow-derived dendritic cells[J].Nguyen Phuong Thao,Le Duc Dat,Ninh Thi Ngoc,Vu Anh Tu,Tran Thi Hong Hanh,Phan Thi Thanh Huong,Nguyen Xuan Nhiem,Bui Huu Tai,Nguyen Xuan Cuong,Nguyen Hoai Nam,Pham Van Cuong,Seo Young Yang,Sohyun Kim,Doobyeong Chae,Young-Sang Koh,Phan Van Kiem,Chau Van Minh,Young Ho Kim.Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters.2013

[3]Structure determination of two new trichothecenes from a halotolerant fungus Myrothecium sp.GS‐17 by NMR spectroscopy[J].Song‐Ya Zhang,Zhan‐Lin Li,Li‐Ping Guan,Xin Wu,Hua‐Qi Pan,Jiao Bai,Hui‐Ming Hua.Magn.Reson.Chem..2012(9)

[4]Bioactive Peptides from Marine Organisms:A Short Overview[J].Fernando Lazcano-Perez,Sergio A.Roman-Gonzalez,Nuria Sanchez-Puig,Roberto Arreguin-Espinosa.Protein&Peptide Letters.2012(7)

[5]李占強.海燕化學(xué)成分及鹽堿地真菌GS01-F15次級代謝產(chǎn)物的研究[D].沈陽藥科大學(xué),2013.