4755-77-5 / 草酰氯單乙酯的制備及應(yīng)用

背景及概述^[1-3]

草酰氯單乙酯為無色透明液體，易揮發(fā)、潮解，沸點(diǎn)135℃，用作合成抗生素、高效除草劑和有機(jī)氯化物的有機(jī)合成原料。

制備^[1]

一種草酰氯單乙酯及其生產(chǎn)工藝，以草酰氯和無水乙醇為原料，以草酸二乙酯為稀釋劑投入反應(yīng)釜，使其在24℃—28℃溫度下進(jìn)行合成反應(yīng)，草酰氯與無水乙醇的投料比為2.18，稀釋劑草酸二乙酯為無水乙醇的3.6倍，反應(yīng)生成產(chǎn)品草酰氯單乙酯收率85％，產(chǎn)品純度99.2％及副產(chǎn)物草酸二乙酯和鹽酸，反應(yīng)穩(wěn)定易控制。

應(yīng)用^[2-3]

CN200710018068.2報(bào)道了一種芳基乙醛酸乙酯的無溶劑合成方法，芳基乙醛酸(酯)是一種重要的手性前體，由它可以合成許多具有重要功能的手性化合物。方法如下：以無水三氯化鋁為催化劑，芳烴和草酰氯單乙酯在無溶劑條件下研磨反應(yīng)制備成芳基乙醛酸乙酯與三氯化鋁的絡(luò)合物，絡(luò)合物水解后得芳基乙醛酸乙酯。本發(fā)明與液相合成法相比，克服了溶劑在使用前必須進(jìn)行干燥處理的繁雜過程，簡化了操作步驟，減少了副產(chǎn)物的生成和有機(jī)溶劑的用量，后處理簡單，減小了環(huán)境污染，縮短了反應(yīng)時間，提高了產(chǎn)品的收率，降低了產(chǎn)品的成本。本發(fā)明經(jīng)中間放大試驗(yàn)后可進(jìn)行小批量試生產(chǎn)。

CN201010194050報(bào)道了一種2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的制備方法，2?氧代?4?苯基丁酸乙酯(EOPB)是合成普利系列血管緊張素轉(zhuǎn)換酶抑制 劑(ACEI)如賴諾普利、貝那普利等藥物的重要中間體。制備方法其包括(1)、使β-鹵代苯乙烷與鎂在第一非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)得到含有格氏試劑的格氏液；(2)、使草酰氯單乙酯與CuX、Li2CuX4及CuCN.LiX中的一種或多種在第二非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)，得到含有酰氯銅鹽復(fù)合物的溶液；(3)、將格氏液滴加到步驟(2)得到的所述溶液中，保溫-20℃~160℃，以使格氏試劑與酰氯銅鹽復(fù)合物反應(yīng)，反應(yīng)完畢，得到產(chǎn)物溶液，該產(chǎn)物溶液依次經(jīng)過酸性水解反應(yīng)，堿中和反應(yīng)，洗滌，干燥除去溶劑，高真空精餾得到純度大于等于97%的2-氧代-4-苯基丁酸乙酯。本發(fā)明反應(yīng)選擇性好，收率高，且本發(fā)明原料易得，反應(yīng)條件溫和，操作方便、成本低。

主要參考資料

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN200810234119.X草酰氯單乙酯及其生產(chǎn)工藝【公開】/草酰氯單乙酯的生產(chǎn)工藝【授權(quán)】

[2]CN200710018068.2芳基乙醛酸乙酯的無溶劑合成方法

[3] CN201010194050.X一種2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的制備方法