4692-98-2/5-溴靛紅酸酐的應(yīng)用

背景及概述^[1]

5-溴靛紅酸酐中文別名6-溴-1,2-二氫-4H-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮，CAS號4692-98-2，化學(xué)式C₈H₄BrNO₃。分子量242.02600。白色固體，密度1.826 g/cm3，熔點(diǎn)280-285°C (dec.)(lit.)，折射率1.62。5-溴靛紅酸酐是一種重要的化工原料和藥物中間體。如果吸入5-溴靛紅酸酐，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

應(yīng)用^[1]

5-溴靛紅酸酐是一種重要的化工原料和藥物中間體，其還原后可制備2-氨基-6-溴-喹啉-4-醇，具體反應(yīng)步驟如下：加入6-溴-1H-苯并[d] [1,3]惡嗪-2,4-二酮（5-溴靛紅酸酐）（90g，0.373mol）的（N，N-二甲基甲酰胺）（DMF）（400ml）溶液。 在50-60℃下，將丙二腈（37g，0.41mol）和三乙胺（41.4g，0.41mol）在DMF（150ml）中的溶液。將反應(yīng)混合物在50-60℃保持30分鐘。 反向驟冷至冰冷的0.2N HCl（400ml）中，產(chǎn)生沉淀。 通過過濾分離該物質(zhì)并真空干燥。 然后將其溶于8N KOH（2L）中并將溶液回流40小時(shí)。 冷卻至室溫后，將混合物用HCl中和，過濾所得沉淀物并空氣干燥，得到2-氨基-6-溴 - 喹啉-4-醇，為淺黃色固體（95g，97％）。 該物質(zhì)無需進(jìn)一步純化即可用于下一步。

制備 ^[1]

將2-氨基-5-溴-苯甲酸（280g，1.3mol）在乙腈（1.3l）中的溶液升溫至50-55℃。吡啶（206g，2.61mol）和三光氣溶液（同時(shí)滴加128.8g，0.43mol）的二氯甲烷（720ml）溶液。添加完成后，將混合物在50-55℃下攪拌另外2小時(shí)。減壓除去溶劑，加入水。過濾收集沉淀物，依次用水和冷卻的二氯甲烷洗滌，然后真空干燥，得到所需產(chǎn)物6-溴-1H-苯并[d] [1,3]惡嗪-2,4-二酮（304g，產(chǎn)率98％）。該物質(zhì)無需進(jìn)一步純化即可用于下一步。

主要參考資料

[1]Chen, Li; Chen, Shaoqing; Michoud, Christophe Patent: US2006/63804 A1, 2006 ; Location in patent: Page/Page column 11 ; US 20060063804 A1