468-28-0 / 蛇床酮的應(yīng)用

背景及概述^[1]

啤酒花(HumuluslupulusL.)為大麻科葎草屬多年生草本植物啤酒花的雌花序。我國(guó)東北、華東及山東、陜西、甘肅等地有栽培。啤酒花其主要有效成分為蛇麻酮和葎草酮。從啤酒花中提取分離蛇麻酮的現(xiàn)有技術(shù)為取啤酒花壓縮物用95％甲醇(或乙醇)50℃回流提取2h，粗濾，殘?jiān)?5％甲醇(或乙醇)提取2h，粗濾，殘?jiān)儆?5％甲醇(或乙醇)提取2h，粗濾液合并，再細(xì)濾。濾液減壓濃縮至浸膏狀(又稱酒花浸膏)?；蛴贸R界CO2法提取獲得酒花浸膏。酒花浸膏用NaCl溶液溶解，濾液用石油醚萃取并濃縮至稠膏狀。用水溶解，用NaOH調(diào)至不同平pH，除去雜質(zhì)，再用酸調(diào)至一定pH使蛇麻酮析出，再經(jīng)重結(jié)晶獲得蛇麻酮精品。

但現(xiàn)有技術(shù)中的提取方法，溶劑法提取時(shí)必須使用95％及以上的甲醇(或乙醇)，否則因提取液水溶性雜質(zhì)多而嚴(yán)重影響蛇麻酮的分離，因此在生產(chǎn)中必須利用精餾塔進(jìn)行甲醇濃度的提純，這樣因甲醇的損耗造成生產(chǎn)成本的增加。為保持較高的提取率，提取溫度必須保持在80-85℃，否則提取率將大大降低，由于溫度較高易造成產(chǎn)品的破壞。

因提取罐操作的限制，原料不易粉碎過細(xì)，否則提取液流出困難，這樣因原料不能粉碎太細(xì)造成提取率降低。超臨界CO2法提取因需高壓致使設(shè)備制造要求嚴(yán)格，提取容積小，嚴(yán)重影響了規(guī)?；a(chǎn)。分離純化時(shí)酸堿調(diào)節(jié)不易控制，往往造成除雜不徹底，析晶純度不高。

制備^[1]

從啤酒花中提取分離蛇麻酮的過程為：

步驟a，將啤酒花壓縮物裝入亞臨界超聲萃取器中，選擇適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫?，將R134a混合溶劑通入萃取器中，被萃取物質(zhì)中的有效成分溶解在液態(tài)或亞臨界狀態(tài)的R134a混合溶劑中，所得的萃取液經(jīng)過過濾機(jī)過濾，濾液泵入分離器中。

步驟b，調(diào)節(jié)溫度和壓力使R134a混合溶劑中R134a由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)，與提取液分開，含甲醇的提取液經(jīng)濃縮蒸發(fā)器濃縮得酒花浸膏，進(jìn)入析晶工段。

蒸脫得到的溶劑(R134a、甲醇)經(jīng)過冷凝系統(tǒng)回收返回到萃取裝置循環(huán)利用。

步驟c，取一定量的酒花浸膏置于反應(yīng)釜中，按酒花浸膏∶水＝1∶2的重量比加入水，在45℃～50℃溫度下，用10％NaOH調(diào)pH值至8.5～9.0，攪拌30min，室溫下靜置6h，抽濾，收集不溶物。

步驟d，將不溶物按不溶物∶水＝1∶10的重量比加入水，在45℃～50℃，用10％NaOH調(diào)pH值在12.5～13.0，攪拌30min，室溫下靜置6h，抽濾。

步驟e，濾液用稀磷酸酸調(diào)pH值至8.5，攪拌30min，抽濾，收集不溶物，即得蛇麻酮粗品；用正己烷對(duì)蛇麻酮粗品進(jìn)行重結(jié)晶得白色針態(tài)蛇麻酮精品。

應(yīng)用^[2-3]

啤酒花中蛇麻酮具有較強(qiáng)的雌性激素，其作用主要用于治療婦女經(jīng)閉和痛經(jīng)，亦可用于抑制男性縱欲。其應(yīng)用舉例如下：

1）從酒花浸膏或蛇麻酮油制備四氫異葎草酮。該方法將蛇麻酮從酒花浸膏或蛇麻酮油中分離出來(lái)，經(jīng)氫化制成四氫葎草酮，最后通過含鈀碳碳粉或活性炭為催化劑在堿性醇溶液中與空氣或純氧氣快速氧化同時(shí)異構(gòu)化為四氫異葎草酮。本發(fā)明的方法較無(wú)催化劑的方法更快速、產(chǎn)量提高、經(jīng)濟(jì)效益增加。得到的產(chǎn)物可用于啤酒或其它食品中，并且具體增強(qiáng)發(fā)泡功效、抑菌功效、抗光性能和比異構(gòu)葎草酮高一倍多的苦味。

2）制備一種含艾灰的婦科凝膠劑。本發(fā)明提供的含艾灰的婦科凝膠劑包括以下組分及其重量份：艾灰超微粉1-5份、蛇麻酮0.5-1份、蘆薈大黃素0.4-0.8份、毛莨黃素0.2-0.4份、蒲公英甾醇0.2-0.4份、乙醇1-5份、薄荷腦0.005-0.015份、丙二醇10-20份、L-抗壞血酸1-3份、成膠劑1-1.5份、三乙醇胺0.2-0.6份、山梨酸0.3-0.5份、吐溫-80 0.2-0.4份和水80-90份。本發(fā)明提供的含艾灰的婦科凝膠劑安全無(wú)毒副作用，能有效殺菌緩解炎癥，維持陰道正常pH值，且粘附性好，陰道內(nèi)滯留時(shí)間長(zhǎng)，療效好。

主要參考資料

[1] CN201410650378.6一種從啤酒花中提取分離蛇麻酮的方法

[2] CN200610112379.0從酒花浸膏或蛇麻酮油制備四氫異葎草酮的方法

[3] CN201710557391.0一種含艾灰的婦科凝膠劑及其制備方法