4648-54-8 / 三甲基硅疊氮的制備方法

背景及概述^[1]

三甲基硅疊氮又叫疊氮基三甲基硅烷，有文獻(xiàn)報(bào)道其可由疊氮化鈉和氯化三甲基硅烷通過一步反應(yīng)制備得到。

制備^[1][3]

報(bào)道一、

向裝備有回流冷凝管、溫度計(jì)和攪拌器的燒瓶中，加入250ml硅油(TSF458-100，GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.)、77.0g(1.2mol)疊氮化鈉和2.5g聚乙二醇，將該混合物加熱至50-59℃，并向其中滴加125.0g(1.2mol)氯化三甲基硅烷。滴加完成后，將反應(yīng)在59℃下進(jìn)行2小時(shí)。反應(yīng)完成后，通過加熱將內(nèi)溫升至105℃，通過簡單蒸餾分離疊氮基三甲基硅烷。同樣，在蒸餾完成后，副產(chǎn)物鹽可以被分散，并且攪拌可容易地進(jìn)行。結(jié)果，獲得的128.5g(1.1mol)疊氮基三甲基硅烷為澄清無色液體。該量相對于氯化三甲基硅烷，對應(yīng)96.9％的產(chǎn)率。另外，其純度通過氣相色譜(GC)分析為97.9％。

報(bào)道二、

在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下將88克疊氮化鈉和500ml甲苯分別投入1L的四口瓶中，在35℃下，快速滴入130克三甲基氯硅烷，混合液會(huì)略有渾濁，有微弱的升溫現(xiàn)象發(fā)生，滴加完畢后，在2-3個(gè)小時(shí)內(nèi)升溫到70℃，保溫反應(yīng)16個(gè)小時(shí)后停止加熱，混合液自然冷卻至室溫，并停止攪拌，將上述制備好的混合液倒入滴液漏斗中備用。

應(yīng)用^[2]

CN202010004070.X報(bào)道了一種制備1H-[1,2,3]-三唑并[4,5-c]喹啉類化合物的方法，所述方法為：將β-(2-氨基芳基)-α,β-炔酮(1)、疊氮基三甲基硅烷(2)、含氟催化劑和反應(yīng)溶劑混合，在0～60℃下反應(yīng)3～8h，TLC監(jiān)測至原料完全轉(zhuǎn)化后，反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到產(chǎn)物(I)；本發(fā)明以價(jià)廉易得的含氟試劑為催化劑，催化劑用量少，同時(shí)，由于未使用金屬試劑，后處理簡單，容易滿足藥物和電子材料的品質(zhì)要求，使用疊氮基三甲基硅烷代替疊氮化鈉作為疊氮源，毒性小，安全性高，反應(yīng)條件溫和，在室溫下即可順利進(jìn)行，底物范圍廣，收率高；

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200580033050.9 疊氮基三甲基硅烷的制備方法

[2] CN202010004070.X一種制備1H-[1,2,3]-三唑并[4,5-c]喹啉類化合物的方法

[3] [中國發(fā)明] CN202010240806.3 一種N-環(huán)己基-5-(4-氯丁基)-1H-四氮唑的合成方法