4640-01-1/三氯生甲酯的制備

背景及概述

三氯生甲酯可用作制備2，4，4'-三氯-2'-羥基二苯醚的中間體，廣泛用于肥皂和化妝品作為殺菌劑，并以通用名Triclosan聞名。從商業(yè)上引入之時(shí)，三氯生甲酯是通過以下方法制備的：將2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚與亞硝?；蛩嶂氐?，然后將所得的硫酸氫二重氮鹽與熱的強(qiáng)硫酸。該方法的令人討厭和浪費(fèi)的方面是由此產(chǎn)生非常大量的進(jìn)攻性副產(chǎn)物2，4，8-三氯二苯并呋喃。結(jié)果，有必要將這種副產(chǎn)物與形成的三氯生甲酯分開，并通過例如焚化破壞它來保護(hù)環(huán)境。而且，需要冗長，昂貴和嚴(yán)格的純化程序以將這種可能有害物質(zhì)的量減少到三氯生甲酯中的可容忍水平。

制備

三氯生甲酯制備如下：

A.）28.8克2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚和22克。將溴化銅加入到150ml中。在攪拌下將溶液冷卻至10℃。然后，在30分鐘內(nèi)。在劇烈攪拌和充分冷卻下保持15g的反應(yīng)溫度為5℃-10℃。加入亞硝酸異丁酯。再過30分鐘后。在5℃-10℃下蒸出溶劑至接近干燥，然后蒸出40g。加入100ml40％的氫溴酸水溶液。將水在100℃下攪拌30分鐘。從形成的溴化銅水溶液中分離出結(jié)晶產(chǎn)物。2，4，4′-三氯-2′-溴二苯醚的產(chǎn)量為33.5g，N.P。65℃以溴計(jì)算，發(fā)現(xiàn)22.8％，為22.2％。

B.）25克2，4，4'-三氯-2'-溴二苯醚，25毫升。二甲基甲酰胺6克混合甲醇鈉和1.1g。將氯化亞銅引入混合物中，然后在135℃下攪拌5小時(shí)。然后施加低真空并蒸餾出二甲基甲酰胺。將殘余物與100ml混合。用水，然后在攪拌下加熱至80℃，并用10％鹽酸水溶液調(diào)節(jié)至pH3至4。沉降后，分離出油狀的三氯生甲酯產(chǎn)物。

主要參考資料

[1] US6133483A Process for the production of 2,4,4'-trichloro-2'-methoxydiphenyl ether