4637-24-5/DMF-DMA在有機(jī)合成中的應(yīng)用

N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛作為一種多功能試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用非常廣泛。 其中最常用最重要的是N , N 一二甲基甲酸胺二甲基縮醛( 簡稱 DMFDMA 。 其特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和 、 產(chǎn)率 高, 對(duì)高位阻化合物顯示出獨(dú)特的優(yōu)越性 。 試 荊能與為數(shù)很多的含活潑氫的化合物反應(yīng), 已 用于醋醚、硫醚等, 特別是雜環(huán)化合物的合成中。

DMFDMA中心碳原子上連有三個(gè)電負(fù) 性較大的雜原子, 使其具有較強(qiáng)的親電活性, 在酸溝作用下, 烷氧基很容易離去, 得到具有 更強(qiáng)親電活性的正離子。DMFDMA所發(fā)生的反災(zāi)主要是甲基化反應(yīng)和甲酸化反應(yīng)兩大類。

吲哚衍生物的合成

從取代的鄰硝基甲苯制備各種引哚衍生物的反應(yīng)。

吡啶衍生物的合成

近年來, 用DMFDMA合成了一大批 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的吡啶衍生物, 而且產(chǎn)率都很高。

吡唑衍生物的合成

研究開鏈和環(huán)狀對(duì)稱1,3一二酮與DMFDMA的反應(yīng), 合成了一系 列1 , 5一二取代一4一酞墓毗哇。大部分反應(yīng)的產(chǎn) 率都在80% 以上。

其他雜環(huán)化合物的合成

由適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物與DMFDMA作用得到 的烯胺與不同的親核試劑及其他試劑反應(yīng), 可 以合成許多用通常方法難以合戊的雜環(huán)化合 物。 將N-芳基瞇和N-萘基脒分別與N、N-二甲基甲酸胺二乙基縮醛反應(yīng) . 得到了高產(chǎn)率的喹唑啉衍生物。

( 二) 由甲酞化反應(yīng)合成其他類型的化合物

DMFDMA的甲酸化反應(yīng)除了合成雜環(huán)化 合物外, 還能合成許多其它類型的化合物。由烷基鋰和烯胺反應(yīng)合成α，β一不飽和羰基化合物。

發(fā)現(xiàn)由l , 3一二取代丙酮及適當(dāng)取代的1，3 一二羰基化合物與DMFDMA 反應(yīng)可以一步合成某些蔡和聯(lián)苯衍生物。

值得注意的是,雖然DMFDMA能與羥基、 活潑亞甲基等基團(tuán)反應(yīng)，但是，除氨基以外, 在同樣條件下羧酸的酯化反應(yīng)是主要的。如水楊酸，苯環(huán)上有羥基和羧基兩個(gè)活潑基團(tuán)， 羧酸甲酯化的產(chǎn)率仍達(dá)85.4%。a-萘乙酸的 活潑亞甲基也可以與DMFDMA反應(yīng)，但羧 酸甲酯化的產(chǎn)率還是比較高的(84.7%)。

DMFDMA的甲基化反應(yīng)還可使a-羥基 酸在溫和的條件下高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)化為烯烴。 DMFDMA與a-氨基酸的反應(yīng)可用于對(duì)氮基 酸的氣相色譜分析。

總之，N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在 有機(jī)合成中已得到廣泛應(yīng)用。它在一些藥物、天 然產(chǎn)物及其他雜環(huán)化合物的合成中起著重要作 用。無疑，已成為有機(jī)合成的重要試劑之一 。