455-14-1 / 對(duì)三氟甲基苯胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

對(duì)三氟甲基苯胺（p-trifluromethylaniline，縮寫為PTFMA，CAS 登錄號(hào)為455-14-1）是一種重要的化工原料，特別是在農(nóng)藥和醫(yī)藥方面 的應(yīng)用十分廣泛。對(duì)三氟甲基苯胺經(jīng)過(guò)氯化可以得到2，6-二氯對(duì)氨基 三氟甲苯，是一種重要的中間體，在農(nóng)藥工業(yè)上用于合成高效低毒殺蟲劑氟蟲腈（銳勁特）、氟胺氰菊酯、氟幼脲，除草劑乙丁氟靈、乙丁烯氟靈等，在醫(yī)藥工業(yè)上用于合成新型免疫抑制劑藥品來(lái)氟米特等。隨著綠色化工技術(shù)和新型藥物研究的不斷深入，新的用途源源不斷 地被開發(fā)出來(lái)，己經(jīng)成為重要的有發(fā)展前景的化工產(chǎn)品。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種對(duì)三氟甲基苯胺的生產(chǎn)方法：將對(duì)氯三氟甲苯與液氨在酒精 和催化劑存在的條件下，于高壓釜中反應(yīng)，對(duì)氯三氟甲苯、液氨、酒 精、催化劑的用量分別為為：對(duì)氯三氟甲苯950kg、液氨450kg：酒精 800kg、催化劑80kg，反應(yīng)溫度為140～150℃，壓力為6～7.5MPa，反 應(yīng)時(shí)間為9～13小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)量的液氨用水吸收為氨水，同時(shí) 閃蒸出工業(yè)酒精，并過(guò)濾去除催化劑，催化劑再生套用，得到的對(duì)三氟甲基苯胺粗品精餾得到成品560kg，回收原料220kg，單程轉(zhuǎn)化率66 ％，收率90％。上述催化劑是由下列重量成分組成：

二茂鐵 38％

三苯基磷 38％

氟化鉀 20％

四丁基溴化銨 4％。

報(bào)道二、

向3L高壓釜中加入300g對(duì)氯三氟甲苯，25g氯化亞銅，10g銅粉，90g碳酸鈉，900g聚乙二醇300，密封高壓釜，通氮?dú)庵脫Q三次后，向高壓釜中通入150g液氨，然后升溫至200℃，壓力為10MPa，在該溫度下反應(yīng)10h，然后降溫至室溫后過(guò)濾除去不溶固體，所得液體減壓精餾，得到150g未反應(yīng)的原料對(duì)氯三氟甲苯，以及102g產(chǎn)品對(duì)三氟甲基苯胺。未反應(yīng)的原料可以回收，循環(huán)使用。

應(yīng)用^[3]

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一種重要的農(nóng)藥合成中間體，主要用來(lái)合成氟蟲腈等含氟有機(jī)農(nóng)藥。方法如下：

3L反應(yīng)釜中加入200g對(duì)三氟甲基苯胺，480g二氯乙烷，控制溫度至10 ℃，于3h內(nèi)攪拌下滴加503g磺酰氯和190g二氯乙烷混合的溶液，滴加完畢后在50℃繼續(xù)反應(yīng)2h，反應(yīng)完成后降溫、水洗、飽和碳酸鈉水溶 液洗滌，除去其中的無(wú)機(jī)鹽，有機(jī)相濃縮脫除溶劑后，精餾得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺144g。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN02113194.5 一種對(duì)三氟甲基苯胺的制備方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201310385926.2 一種高壓氨解制備對(duì)三氟甲基苯胺的方法

[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201310385952.5 一種制備2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法