450-96-4 / 1-氯-2-(三氟甲氧基)苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1-氯-2-(三氟甲氧基)苯屬于三氟甲氧基苯類化合物。三氟甲氧基苯類化合物是一類重要的有機合成中間體，其中應(yīng)用較廣泛的是三氟甲氧基苯，其廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等產(chǎn)品的合成。三氯甲氧基苯為生產(chǎn)三氟甲氧基苯的重要原料。

制備^[1-2]

報道一、

將600g氟化料精餾殘液(主要成分：2-氯-三氟甲氧基苯45％、2-氯-二氟一氯甲氧基苯27％)、2.5g三氯化磷加入1000mL配有攪拌、回流冷凝器、通氯管的反應(yīng)瓶中，升溫至120～130℃。加入200g 2-氯苯甲醚、2.5g AIBN，同時通入氯氣，控制氯氣流量40～50L/h。反應(yīng)尾氣經(jīng)水吸收其中的HCl，然后用30％的NaOH吸收未反應(yīng)的氯氣。4-氯苯甲醚加完后，繼續(xù)通氯，并加入100g氟化料精餾殘液、2g AIBN的混合液。至反應(yīng)液中2-氯-二氯甲氧基苯含量＜1％，關(guān)閉氯氣，N2吹掃，脫溶，至釜溫150℃/-0.096Mpa，采出溶劑可繼續(xù)用于2-氯苯甲醚的氯化反應(yīng)。所得2-氯-三氯甲氧基苯含量95.6％，用于氟化合成1-氯-2-(三氟甲氧基)苯。

報道二、

(1)把17.71g 2-三氟甲氧基苯胺加入325g 98wt％的硫酸中，攪拌溶解；

(2)攪拌降溫至0℃左右；

(3)將7.2g亞硝酸鈉溶于35ml去離子水中，然后滴加到上述溶液中，然后保溫2小時；

(4)加入10g氯化亞銅、0.64g銅催化劑，升溫至回流反應(yīng)6小時；

(5)反應(yīng)完后經(jīng)水蒸汽蒸餾得到15g 1-氯-2-(三氟甲氧基)苯。

應(yīng)用^[2]

1-氯-2-(三氟甲氧基)苯可用于制備4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2-苯二胺。方法如下：

1.硝化反應(yīng)

(1)取19.66g2-三氟甲氧基氯苯溶解于92g濃度為98wt％的濃硫酸中；

(2)降溫至0℃左右；

(3)然后向其中滴加24.23g濃度為65wt％的硝酸水溶液，保溫攪拌4小時；

(4)反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液加入到1L冰水中稀釋，分層；

(5)將分離出的有機相室溫25℃條件下干燥0.5小時，然后在120℃、-0.098MPa下真空精餾，得20g 4,5-二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯。

2.還原反應(yīng)

(1)取28.7g 4,5-二硝基-2-(三氟甲氧基)-1-氯苯溶解于380g30wt％氫氧化鈉水溶液中；

(2)攪拌下加入25g 80wt％水合肼水溶液，然后升溫至回流，反應(yīng)4小時；

(3)反應(yīng)完畢后，降溫至0℃；

(4)加入10wt％稀鹽酸調(diào)節(jié)pH值為8.5；

(5)過濾、去離子水洗滌；然后用50wt％的乙醇的水溶液重結(jié)晶2次，冷卻攪拌析晶溫度為10℃，然后過濾，30℃、-0.098MPa條件下真空干燥8小時，得18.1g4-氯-5-(三氟甲氧基)-1,2-苯二胺。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201910885268.0 一種三氟甲氧基苯類化合物的制備方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201210541688.5 一種4-氯-5-(三氟甲氧基)-1，2-苯二胺的制備方法