4441-63-8 / 環(huán)已烷丁酸的制備

背景及概述^[1]

環(huán)已烷丁酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入環(huán)已烷丁酸，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。對保護(hù)施救者的忠告如下：將患者轉(zhuǎn)移到安全的場所，咨詢醫(yī)生，如果條件允許請出示此化學(xué)品安全技術(shù)說明書給到現(xiàn)場的醫(yī)生看。若泄露，小量泄漏盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中，用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并轉(zhuǎn)移至安全場所，禁止沖入下水道；若大量泄漏，構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，封閉排水管道，用泡沫覆蓋，抑制蒸發(fā)，用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

制備^[1]

環(huán)已烷丁酸的制備如下：

具體步驟如下：以苯乙烯為反應(yīng)原料，加入Cp2TiCl2（0.05mmol）作為催化劑，iPrMgCl（1.1mmol，乙醚溶液），乙醚（4mL），N2條件下30°C反應(yīng)8小時(shí);CO2氣泡氣氛下，將反應(yīng)混合物溶于THF（4mL），室溫反應(yīng)0.5小時(shí)，得環(huán)已烷丁酸，產(chǎn)率為60％。烯烴耐受各種官能團(tuán)，例如苯基，酚羥基，環(huán)己基和環(huán)己烯基等，具有長碳鏈的末端烯烴也可以轉(zhuǎn)化順利地得到相應(yīng)的脂肪酸，具有良好的收益率。而且，反應(yīng)也適用于1,3-二烯例如異戊二烯和月桂烯，以高產(chǎn)率制備β，γ-不飽和的取代羧酸。在反應(yīng)中使用苯乙烯不影響產(chǎn)品的產(chǎn)量和區(qū)域選擇性，Cp2TiCl2作為催化劑，在異丙基鎂存在下進(jìn)行各種區(qū)域選擇性加氫羧化反應(yīng)制備環(huán)己烷丁酸可得到很好的收率。

主要參考資料

[1] Shao P, Wang S, Chen C, et al. Cp2TiCl2-catalyzed regioselective hydrocarboxylation of alkenes with CO2[J]. Organic letters, 2016, 18(9): 2050-2053.