4301-14-8 / 常用有機(jī)金屬試劑–乙基溴化鎂

乙炔基溴化鎂一般以溶液的形式存在和使用，其可以溶于乙醚 、丁醚 、異丙醚、THF 和苯甲醚。其也可利用溴乙烷與鎂粉或鎂屑在無(wú)水乙醚中反應(yīng)直接制備。其對(duì)濕氣敏感，在干燥體系中制備和使用。

與羰基化合物反應(yīng)乙基溴化鎂與醛反應(yīng)可以得到仲醇。各種脂肪族、芳香族（式1)和烯丙基醛均可轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的羥基衍生物。

EtMgBr與酮進(jìn)行加成生成叔醇。該加成反應(yīng)的立體選擇性取決于酮的結(jié)構(gòu)、溶劑、反應(yīng)溫度和立體選擇性活化劑。在Ti(OPr-i)4的存在下，EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇（式2)[4]。

通常，格氏試劑與酯反應(yīng)可以得到叔醇（甲酸酯可以得到仲醇 )。在Ti(OPr-i)4 的存在下，酯與 EtMgBr 反應(yīng)可以得到三元環(huán)狀的化合物(式3)[5]。

酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮[6]。在吲哚的存在下，EtMgBr可以促進(jìn)酰氯在吲哚3-位碳上發(fā)生?；磻?yīng)（式4)[7]。

與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應(yīng) EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用，形成的炔碳負(fù)離子作為親核試劑參與反應(yīng)（式5)[8]。

EtMgBr與氰基作用可以得到乙基酮（式6)[9]，但是產(chǎn)率較低。

EtMgBr 可以與碘取代的咪唑環(huán)作用，脫去碘形成碳負(fù)離子，進(jìn)而與醛、酮進(jìn)行親核加成（式7)[10]。在碘化亞銅的存在下，EtMgBr 的乙基還可以取代碘形成炔鍵（式8)[11]。

在催化劑作用下，EtMgBr與α,β-不飽和酮[12]或內(nèi)酯[13]可以進(jìn)行1,4-不對(duì)稱加成生成不對(duì)稱β-酮。

與硫原子作用 EtMgBr很容易進(jìn)攻并切斷1,2-二硫戊環(huán)的S-S鍵。

EtMgBr與硫代硫醇酯反應(yīng)得到硫縮醛（式9)[14]。

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