41365-75-7 / 1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷是一種有機(jī)中間體，可由3,3-二乙氧基丙酸乙酯為原料先制備3,3-二乙氧基丙酰胺，然后用氫化鋁鋰還原酰胺得到1-氨基-3,3-二乙氧基丙烷。

制備^[1]

3,3-二乙氧基丙酰胺(12)的合成

將 3,3-二乙氧基丙酸乙酯(5 g, 26.3 mmol)溶于氨水(100 mL), 室溫下攪拌 48 h. 用氯仿萃取反應(yīng)體系, 合并有機(jī)相, 用水和飽和食鹽水洗滌有機(jī)相, 干燥有機(jī)相后減壓脫溶, 得到的白色固體3,3-二乙氧基丙酰胺，未經(jīng)進(jìn)一步分離純化, 直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 6.41(s, 1H), 4.82 (t, J＝ 5.2 Hz, 1H), 3.71 (tt, J＝ 14.1, 7.1 Hz,2H), 3.62～3.52 (m, 2H), 2.58 (d, J＝ 5.2 Hz, 2H), 1.23 (t,J＝ 7.1 Hz, 6H).

3.2.2 3,3-二乙氧基丙胺(13)的合成

將化合物 12 ，3,3-二乙氧基丙酰胺(0.5 g, 3.1 mmol)溶于乙醚(10 mL)中,冰浴條件下緩慢加入氫化鋁鋰(0.24 g, 6.2 mmol)乙醚溶液, 體系加熱回流 5 h. 待體系冷卻后, 用 8%的氫氧化鈉溶液淬滅, 有灰白色固體析出。過濾后, 用二氯甲烷萃取濾液, 合并有機(jī)相, 減壓脫溶，得到的粗產(chǎn)物未經(jīng)進(jìn)一步分離純化, 直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。

應(yīng)用^[2]

CN201410459142.4公開了在具自由羥基的多糖類化合物引入醛基的方法，包括將具自由羥基的多糖類化合物溶解于水性溶劑中，加入酰胺化反應(yīng)催化劑和1-氨基-3，3二乙氧基丙烷，反應(yīng)；將反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，純化、干燥，得到中間產(chǎn)物；將中間產(chǎn)物溶解，醛化，得到帶有醛基的多糖類化合物。本發(fā)明方法，反應(yīng)條件溫和，不會(huì)破壞多糖的原始結(jié)構(gòu)，可以高效地在具自由羥基多糖類化合物上引入醛基，得到改性多糖類化合物，改性多糖類化合物可以通過希夫堿與其他高分子材料在溫和條件下反應(yīng)，共價(jià)交聯(lián)形成水凝膠，具有非常廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

參考文獻(xiàn)

[1] 王雨捷,Upul Halambage,曾程初,胡利明.新型八氫吡咯[3,2-c]吡啶衍生物作為趨化因子受體(CCR5)抑制劑的設(shè)計(jì)、合成及生物活性研究[J].有機(jī)化學(xué),2017,v.37;No.346(09):2385-2391.

[2] CN201410459142.4在具自由羥基多糖類化合物引入醛基的溫和方法