41309-43-7/2-溴乙烯基三甲基硅烷的制備

背景及概述^[1]

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入2-溴乙烯基三甲基硅烷，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

2-溴乙烯基三甲基硅烷的制備如下：

在冰浴中冷卻的三甲基甲硅烷基乙炔（20g，0.2mol）和過氧化苯甲酰（145mg，0.6mmol，0.3mol％）的混合物中鼓入HBr氣體15分鐘（通過1HNMR監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程）。將反應(yīng)混合物用乙醚（50mL）稀釋，并用飽和NaHCO3（30mL）小心洗滌，然后用飽和NaCl（30mL）洗滌。醚層用MgSO4干燥。過濾并蒸發(fā)，得到粗產(chǎn)物混合物，其主要含有2-溴乙烯基三甲基硅烷（27.4g，75％收率），為無色液體。

1HNMR（300MHz，CDCl3）δ0.09（s，9H），6.46（d，1H，J=15.3Hz），6.54（d，1H，J=15.3Hz）。13CNMR（75MHz，CDCl3）δ-1.5，116.8，138.8。

應(yīng)用

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作醫(yī)藥合成中間體。如發(fā)生如下反應(yīng)：

在室溫下用二異丙胺（45mL）洗滌2-溴乙烯基三甲基硅烷（3.58g，20mmol），加入Pd（MeCN）2Cl2（43mg，0.166mmol），Ph3P（86.9mg，0.331mmol）和CuI（44.8mg，0.236mmol）。混合物在氬氣流中脫氣5分鐘。加入炔丙醇（2.89mL，49.7mmol）并將反應(yīng)混合物攪拌至0℃。1小時后，將反應(yīng)用乙醚稀釋（100mL），用水（440mL）和飽和NaCl洗滌（40mL），用MgSO4干燥。過濾后和蒸發(fā)后，通過快速色譜法純化殘余物（EtOAc/己烷，1：12），得到（E）-5-（三甲基甲硅烷基）戊-4-烯-2-酮yn-1-ol（2.62g，85.1％收率），為黃色液體。

1HNMR（300MHz，CDCl3）δ0.06（s，9H），4.37（s，2H），5.93（d，1H，J=19.2）Hz），6.43（d，1H，J=19.2Hz）。13CNMR（75MHz，CDCl3）δ-1.8，51.1，85.5，87.7，122.7，145.9。

主要參考資料

[1]PentacyclicFuranosteroidsTheSynthesisofPotentialKinaseInhibitorsRelatedtoViridinandWortmannolone