402-04-0 / 4-三氟甲基-2-氯溴苯的應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

4-三氟甲基-2-氯溴苯是一種醫(yī)藥中間體，可用于制備吡啶和嘧啶甲酸酯除草劑，用于控制除草劑抗性或耐受性雜草。示例性抗性或耐受性雜草包括但不限于對(duì)多種除草劑、多種化學(xué)類(lèi)別以及多種除草劑作用方式具有抗性或耐受性的生物型。

應(yīng)用^[1]

用4-三氟甲基-2-氯溴苯制備吡啶和嘧啶甲酸酯除草劑(3-溴-2-氯-6-(三氟甲基)苯基)(甲基)硫烷(C87)和(2-溴-3-氯-5-(三氟甲基)苯基)(甲基)硫烷(C88)的方法如下：

在0℃下經(jīng)由注射器在10min內(nèi)向二異丙基胺(10.8mL，77.1mmol)在Et₂O(75mL)中的溶液中添加正丁基鋰(2.5M溶液，在己烷中；15.4mL，38.5mmol)并且將混合物攪拌15min。將反應(yīng)混合物冷卻至-78℃并且攪拌1h。將在Et₂O(75mL)中的4-三氟甲基-2-氯溴苯(10g，38.5mmol)經(jīng)由注射器在15min內(nèi)添加到以上反應(yīng)混合物中，并且將反應(yīng)混合物在-78℃下攪拌1h。經(jīng)由注射器在10min內(nèi)添加二甲基二硫醚(4.11mL，46.3mmol)，并且將混合物在-78℃下攪拌1h。將反應(yīng)混合物緩慢加溫至室溫并攪拌2h。在-78℃下，將反應(yīng)混合物用飽和NH₄Cl溶液淬滅，并且用Et₂O萃取。將有機(jī)層用水和鹽水洗滌并在真空下濃縮。通過(guò)柱色譜法純化粗殘余物(使用在己烷中0.5％EtOAc，作為洗脫液)得到標(biāo)題化合物的混合物，為無(wú)色液體(4g，34％)：¹H NMR(300MHz,CDCl₃)δ7.73(d,J＝8.5Hz,1H),7.51-7.44(m,2H),7.15(d,J＝2.0Hz,1H),2.52(s,3H),2.43(s,3H)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201880069907.X 吡啶和嘧啶甲酸酯除草劑及其使用方法