400-93-1 / 4′-氟-3′-硝基苯乙酮的制備

背景及概述^[1][2]

4'-氟-3'-硝基苯乙酮是一類重要的有機(jī)含氟中間體，主要用作開發(fā)新型含氟抗生素、氟苯類水楊酸、殺蟲劑和液晶材料等，市場需求量逐年增加。由于4'-氟-3'-硝基苯乙酮的苯環(huán)受強(qiáng)吸電子取代基—硝基，以及處于硝基鄰位的性質(zhì)非?；顫姷姆拥挠绊?，原料穩(wěn)定性和安全等條件的限制較多，其合成技術(shù)要求高、難度大。文獻(xiàn)的合成方法是4-氟-3-硝基苯酚與有機(jī)過酸作用，氧化重排水解制得4'-氟-3'-硝基苯乙酮。有機(jī)過酸價(jià)格昂貴且因?yàn)椴荒苷駬u而有一定的危險(xiǎn)性，過酸的使用還會產(chǎn)生相應(yīng)的羧酸鹽廢物，不滿足環(huán)境經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求，實(shí)際生產(chǎn)過程中該反應(yīng)較難控制，反應(yīng)活性較差，收率只有20％，基本沒有工業(yè)開發(fā)價(jià)值。

4'-氟-3'-硝基苯乙酮

應(yīng)用^[3]

制備可降解的HDPE雙壁波紋管，由以下重量份的原料制成：

內(nèi)壁：高密度聚乙烯(HDPE)80份、鄰苯二甲酸酯35份、硬脂酸6份、4'-氟-3'-硝基苯乙酮15份、乙撐雙硬脂酰胺10份、四〔β-(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯30份、山梨醇5份、三氯氧磷10份、氯化石蠟13份；

外壁：高密度聚乙烯(HDPE)100份、聚乳酸10份、3,5-二芐氧基苯乙酮8份、三亞乙基二胺20份、2,6-二氯苯胺7份、2，6-三級丁基-4-甲基苯酚10份、雙(3，5-三級丁基-4-羥基苯基)硫醚6份、乙醇酸10份、鋁酸酯5份、氧化鋅10份。

所述可降解的HDPE雙壁波紋管的制備方法包括以下步驟：

1）將內(nèi)壁的各種制備原料放入高溫?cái)嚢铏C(jī)中，升溫至120度，并攪拌90min，制成混合物料A，備用；

2）將外壁的各種制備原料放入高溫?cái)嚢铏C(jī)中，升溫至200度，并攪拌150min，制成混合物料B，備用；

3）將混合物料A和混合物料B分別放入雙壁波紋管的內(nèi)層、外層擠出機(jī)中，擠出并壓模成型為雙臂波紋管；壓模溫度為30度，

4）將步驟3）制成的雙臂波紋管用冷水噴淋冷卻至常溫后，即得成品。

制備^[2]

將50g硝酸鎂、40g硝酸鐵、25g硝酸銻混合，用750mL去離子水溶解配置成混合鹽的溶液，加入100gAl2O3粉，攪拌均勻；將65g碳酸鈉，用300mL去離子水溶解配置成混合堿溶液，在控制加熱溫度在60℃-65℃之間，在攪拌下滴入混合鹽溶液中，控制pH＝6.5，控制加入時(shí)間4小時(shí)，同時(shí)產(chǎn)生沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌至不含Na+離子，擠條成型，在110℃干燥箱內(nèi)干燥過夜，在450±5℃焙燒2小時(shí)即得所需催化劑I，催化劑I中氧化鎂、氧化鐵和氧化銻的含量分別為8.2％、16.2％和14.5％。

采用制備的催化劑I進(jìn)行4-氟-3-硝基苯酚經(jīng)氧化重排水解制備4'-氟-3'-硝基苯乙酮，將15g4-氟-3-硝基苯酚、40mL乙腈和2.5g催化劑I充分混合后加入反應(yīng)器中，升溫至50℃，滴加入40mL35％的H2O2，并在此溫度下攪拌反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)液冷卻后離心，過濾出催化劑，濾液中加入100mL水稀釋，乙醚萃取，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥后減壓蒸餾得固體產(chǎn)品4'-氟-3'-硝基苯乙酮。產(chǎn)率為81.8％。

主要參考資料

[1]劉建寧, & 趙建設(shè). (1997). 3—硝基苯乙酮縮氨基硫脲合銅,鋅,鈷,鎳配合物和抑菌活性i. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 009(004), 397-400.

[2] 程麗, 郭麗, 郭子維, & 吳勇. (2002). 4'—芐氧基—3'—硝基苯乙酮的合成工藝研究. 中國藥物化學(xué)雜志, 012(005), 295-297.

[3] 沈建偉, & 吳和明. (2020). 一種4-氯-2-氟-5-硝基苯乙酮的制備方法.