3900-89-8/2-氯苯基硼酸的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-氯苯基硼酸是一種單鹵代苯硼酸，單鹵代苯硼酸是重要的醫(yī)藥和有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中間體，作為既含鹵素又含硼酸基的重要中間體，其在Suzuki偶聯(lián)、Sonogashira偶聯(lián)應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用。

制備^[1]

一種2-氯苯硼酸的制備方法：

步驟一、將83.32g(0.9mol)正丁基氯加入360mL乙醚中，得正丁基氯溶液；將鎂屑12g(0.5mol)置于500ml三口瓶中，加入40mL乙醚，冰浴0℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，攪拌滴加上述正丁基氯溶液，控制滴加速度使溫度不超過(guò)10℃，從滴加正丁基氯溶液開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)3h，得正丁基氯化鎂的乙醚溶液；

步驟二、取17.45(0.08mol)1-丁基-2,3-二甲基咪唑乙酸鹽，攪拌條件下加入1.84g(0.025mol)碳酸鋰，攪拌混合均勻，得催化劑；稱取13.77g上述催化劑，加入步驟一中的正丁基氯化鎂的乙醚溶液中，混合均勻，降溫至15℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)攪拌條件下，滴加2-氯碘苯溶液(66.24g(0.28mol)2-氯碘苯和200mL乙醚的混合溶液)，控制滴加速度使溫度不超過(guò)20℃，從滴加2-氯碘苯溶液開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)3h，得2-氯苯基氯化鎂溶液；

步驟三、取硼酸三丁酯402.8g(1.75mol)溶于420mL乙醚中，得硼酸三丁酯溶液；氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向其中滴加步驟二制備的2-氯苯基氯化鎂溶液，控制滴加速度使溫度不超過(guò)20℃，從滴加2-氯苯基氯化鎂溶液開始計(jì)時(shí)，反應(yīng)1.5h，控溫5℃，滴加質(zhì)量濃度為45wt％的乙酸溶液，從滴加乙酸溶液開始計(jì)時(shí)，水解35min，水相用100mL乙酸乙酯萃取2次，萃取液用200mL飽和食鹽水洗滌2次，減壓除去溶劑后，加入50mL石油醚和50mL乙酸乙酯重結(jié)晶，抽濾，干燥，得純白色粉末狀2-氯苯硼酸37.77g。

以2-氯碘苯的摩爾量計(jì)，三步總收率為86.2％，HPLC的含量為99.79％，2-碘苯硼酸的含量小于0.001％，鄰二苯硼酸的含量為0.002％。

應(yīng)用^[2]

CN201910805203.0提供一種功能復(fù)合物RGO-IONP-PEG的制備方法,包括:(1)將C18PMH與NH2-PEG-OCH3溶解于二氯甲烷溶液；加金屬鐵鹽與EDC,于微波輻射下催化反應(yīng)；加入2-(噻吩-2-甲基)苯基硼酸,微波輻射催化反應(yīng)；轉(zhuǎn)至50～65℃恒溫水浴,攪拌,吹干得到粗產(chǎn)物固體粉末；透析獲得C18-PMH-PEG復(fù)合物；(2)將RGO-IONP納米復(fù)合物與C18-PMH-PEG復(fù)合物混合,攪拌3～5min,超聲處理；加入2-氯苯基硼酸,微波輻射催化反應(yīng),離心,洗滌,得到本發(fā)明復(fù)合物,本發(fā)明大大縮短整體工藝時(shí)間,且提高C18-PMH-PEG復(fù)合物和RGO-IONP-PEG納米功能復(fù)合物產(chǎn)率。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202010688238.3 一種單鹵代苯硼酸的制備方法

[2] CN201910805203.0一種功能復(fù)合物RGO-IONP-PEG的制備方法