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3828-49-7 / 2,3-二氟甲苯的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

2,3-二氟甲苯可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入2,3-二氟甲苯,請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應(yīng)脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應(yīng)分開(kāi)眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應(yīng)立即就醫(yī)。

應(yīng)用[1-3]

2,3-二氟甲苯可用作醫(yī)藥化工合成中間體。其應(yīng)用舉例如下:

1. 2,3-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,3-二氟苯甲醛。2,3-二氟苯甲醛,分子式:C7H4F2O,分子量:142.1,無(wú)色至淡黃色液體。沸點(diǎn)64~65 ℃,密度1.301g/ml,閃點(diǎn)是58℃,是醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料中間體。有研究開(kāi)發(fā)一種采用特殊結(jié)構(gòu)的管式反應(yīng)器將2,3-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,3-二氟苯甲醛的方法,按照下述步驟進(jìn)行:(1)首先在室溫下,將底物2,3-二氟甲苯和羧酸溶劑以體積比1:1攪拌混合均勻,將氧化劑和羧酸溶劑以體積比1:1混合均勻,然后將金屬絡(luò)合物混合倒入2,3-二氟甲苯-羧酸溶液,將鈉鹽倒入雙氧水-羧酸溶液中;通過(guò)所需的反應(yīng)時(shí)間,計(jì)算得出兩種物料的不同流速,分別經(jīng)計(jì)量泵連續(xù)打入管式反應(yīng)器中經(jīng)預(yù)熱混合后進(jìn)入反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)溫度由外部循環(huán)換熱系統(tǒng)進(jìn)行控制;(2)通過(guò)調(diào)節(jié)流速及計(jì)重的方法控制反應(yīng)物料的摩爾比,通過(guò)改變管式反應(yīng)器的管道內(nèi)徑0.5~15mm,體積25~750ml來(lái)控制物料混合反應(yīng)的停留時(shí)間60~2000s;在反應(yīng)完成后,產(chǎn)物從反應(yīng)器末端流出進(jìn)入收集罐,產(chǎn)物精餾分離,未反應(yīng)的2,3-二氟甲苯循環(huán)反應(yīng),產(chǎn)物2,3-二氟苯甲醛精餾純化后收集,其中目標(biāo)產(chǎn)物2,3-二氟苯甲醛的收率可達(dá)5%~ 40%。本方法反應(yīng)時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,傳質(zhì)、傳熱得到大大優(yōu)化,反應(yīng)過(guò)程更加穩(wěn)定可控,實(shí)現(xiàn)2,3-二 氟甲苯連續(xù)氧化的穩(wěn)定可控,降低副產(chǎn)物的生成。通過(guò)傳質(zhì)傳熱過(guò)程的強(qiáng)化和工藝優(yōu)化提高反應(yīng)物料的有效利用率,進(jìn)一步降低氧化劑及催化劑的使用量而且在反應(yīng)過(guò)程中避免了 助催化劑的使用,從而有效節(jié)約生產(chǎn)成本進(jìn)而改進(jìn)現(xiàn)有的工業(yè)化生產(chǎn)方法。

2,3-二氟甲苯的應(yīng)用

2. 制備2,3-二氟苯乙酸。其工藝路線為以2,3-二氟甲苯為起始原料,通過(guò)光鹵化得到2,3-二氟芐鹵,再以羰基化反應(yīng)直接從2,3-二氟芐鹵生成2,3-二氟苯乙酸。在光鹵化反應(yīng)中采用氯氣或溴素為鹵化劑,溶劑可用四氯化碳或不用溶劑在紫外光源下直接反應(yīng)。2,3-二氟芐氯與一氧化碳在催化劑的作用下進(jìn)行羰基化反應(yīng)直接生成2,3-二氟苯乙酸。路線反應(yīng)步驟少,反應(yīng)條件溫和,收率高,成本低,安全性好,易于工業(yè)化生產(chǎn)。避免嚴(yán)重安全隱患及污染,是一條有效的工業(yè)化綠色工藝路線。此工藝路線的開(kāi)發(fā),為更好的發(fā)展以含氟萘酚體為骨架的彩色液晶材料打下良好的基礎(chǔ),對(duì)發(fā)展該系列下游產(chǎn)品國(guó)產(chǎn)化具有重要的戰(zhàn)略意義。

2,3-二氟甲苯的應(yīng)用

3. 2,3-二氟甲苯用作鋰離子電池防過(guò)充添加劑。鋰離子電池廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,其安全問(wèn)題已經(jīng)成為人們關(guān)注的重點(diǎn).由于三元材料在高電壓下的安全性能較差,故當(dāng)鋰離子電池過(guò)充時(shí),電池的電壓隨著極化增大而迅速上升,引發(fā)正極活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)的不可逆變化以及電解液氧化分解,進(jìn)而產(chǎn)生大量氣體、熱量,致使電池存在燃燒、爆炸等安全隱患。在早期研究的安全添加劑中,甲苯作為防過(guò)充添加劑,當(dāng)電池充到4.5V時(shí),會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng),降低了充電電流,達(dá)到了防過(guò)充的效果.而在4.3V高電壓電池50次循環(huán)內(nèi),其容量迅速下降。其原因是由于在4.3V高電壓電池滿電狀態(tài)下,甲苯已開(kāi)始分解,致使電池內(nèi)阻增大,不適用于高電壓電池.為了解決這一問(wèn)題,選用2,3-二氟甲苯作為鋰離子電池電解液的防過(guò)充添加劑,在甲苯上引入具有較強(qiáng)電負(fù)性氟原子的2,3-二氟甲苯,與甲苯相比,降低了HOMO和LUMO能量,從而使初始氧化電位提高了0.35V;含有2,3-二氟甲苯的電解液在高電壓三元正極材料鋰離子電池中,過(guò)充至4.85V時(shí)發(fā)生電聚合反應(yīng),形成了高阻抗特性的含氟聚合物膜,有效限制了充電電流,達(dá)到防過(guò)充效果;同時(shí),2,3-二氟甲苯在4.4V高電壓三元材料電池中的室溫循環(huán)良好

主要參考資料

[1] CN201610972019.1一種2,3-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,3-二氟苯甲醛的方法

[2] CN200910096369.62,3-二氟苯乙酸合成的制備方法

[3] 2,3-二氟甲苯用作鋰離子電池防過(guò)充添加劑的研究