37942-07-7 / 3,5-二叔丁基水楊醛的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1-4]

3,5-二叔丁基水楊醛是一種有機中間體，可由2，4-二叔丁基苯酚為原料通過一步反應(yīng)制備得到。有文獻(xiàn)報道其可用于制備二甲基乙二胺基叔丁基苯酚和(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化劑。

制備^[1][4]

報道一、

以2，4-二叔丁基苯酚(5g，24.2mmol)、六亞甲基四胺(HTM)(6.69g，48.4mmol)、乙酸(15ml)為原料，在130℃下，通氮氣保護(hù)，攪拌反應(yīng)3h。然后冷卻至70℃，加入硫酸(33％，15毫升)，繼續(xù)升溫至100℃，反應(yīng)1h，由此產(chǎn)生的混合物用乙醚進(jìn)行萃取(3次×10毫升)，然后再用純水萃取(3次×10毫升)，最后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，通過減壓除去溶劑，得到粗品，柱層析(PE、EA)純化，得3,5-二叔丁基水楊醛。

報道二、

500mL茄型瓶中加入2，4-二叔丁基苯酚50mmol，多聚甲醛500mmol，氫氧化鈉150mmol，三乙胺100mmol，四氫呋喃100mL，90℃加熱回流攪拌反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，反應(yīng)完畢后降至室溫。向反應(yīng)液中加入鹽酸，攪拌，至反應(yīng)液澄清，分層，水相用乙酸乙酯萃取，合并有機相，并用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，旋去溶劑，柱層析(正己烷:乙酸乙酯＝30:1)提純，得到產(chǎn)物10.56g，產(chǎn)率90.16％。元素分析(％) CHO，實測(計算值)：C，76.95(76.88)；H，9.50(9.46)。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN202010890630.6公開了一種二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法：1）將3，5-二叔丁基水楊醛在無水乙醇中進(jìn)行溶解，過濾，滴加冰乙酸；2）加入N,N-二甲基乙二胺和無水硫酸鎂粉末；3）加熱回流；4）在冰浴的條件下加入硼氫化鈉進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，在室溫條件下攪拌；5）加入蒸餾水水洗；6）加入乙酸乙酯，搖勻靜置，分離出油相；7）反復(fù)洗油相，加入無水硫酸鎂，靜置，過濾，再加入無水乙醇；8）加入2,4-二氯苯酚和多聚甲醛，加熱回流；9）當(dāng)蒸出一半溶劑，室溫靜置，待晶體析出，無水乙醇溶解，柱層析，結(jié)晶，晾干，即得產(chǎn)品。本發(fā)明的方法簡單易操作，原料成本低，收率高，可獲得純度大于95%的二甲基乙二胺基叔丁基苯酚。

應(yīng)用二、

CN201210246931.0公開了一種(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化劑的合成方法及其在拆分環(huán)氧化合物的應(yīng)用，利用(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化劑中間體(R,R)-環(huán)己二胺單鹽的濾液合成(S,S)-環(huán)己二胺單鹽，再和3,5-二叔丁基水楊醛、醋酸鈷，在單一溶劑中反應(yīng)得到(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化劑；該法將(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化劑中間體(R,R)-單鹽的濾液，變廢為寶；具有使用單一溶劑、工藝簡單、反應(yīng)步驟短、收率高，易于工業(yè)化；合成的(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化劑，在末端環(huán)氧化合物中直接用空氣活化成具有催化活性的(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化劑，避免了由(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化劑合成(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化劑，拆分效果與直接用(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化劑一樣，得到的99%ee值的手性末端環(huán)氧化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201910429598.9 一種環(huán)烷氨基苯酚類中間體的制備方法

[2] CN202010890630.6二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法

[3] CN201210246931.0一種(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化劑的合成方法及其在拆分末端環(huán)氧化合物的應(yīng)用

[4] [中國發(fā)明] CN201810994241.0 用于制備低纏結(jié)高分子量聚乙烯的FI催化劑及其制備方法和應(yīng)用