374683-55-3 / 三己基十四烷基四氟硼酸磷的制備方法

背景及概述^[1]

很多鹽都是離子液體。由于它們的性能，離子液體代表現(xiàn)代研究中有機(jī)合成用傳統(tǒng)揮發(fā)性有機(jī)溶劑的有效替代品。用離子液體作為新型反應(yīng)介質(zhì)也是對(duì)溶劑揮發(fā)和催化劑再加工中的問題的實(shí)際解決辦法。三己基十四烷基四氟硼酸磷可用作離子液體。含四氟硼酸鹽陰離子的離子液體一般制造如下：在第二步中，可以使鹵化物，例如氯化或溴化1-乙基-3-甲基咪唑，按S.Par方法，與NaBF4在丙酮中；與NaBF4在水中；按與AgBF4或HBF4在水中；與NH4BF4在丙酮中；與HBF4在甲醇中；或用微波輻照與NH4BF4發(fā)生反應(yīng)。但所有已知方法都有缺點(diǎn)，特別對(duì)大規(guī)模工業(yè)合成。

制備^[1]

三己基十四烷基四氟硼酸磷制備如下：使54.35g(0.105mol)氯化三己基(十四烷基)磷與18.90g約50％HBF4水溶液發(fā)生反應(yīng)。然后加入40ml1，4-二烷，在大氣壓下(85～90℃)蒸餾出48ml含HCl的水/二烷共沸物。然后再加入30ml二烷，并在大氣壓下(85℃～101℃)蒸餾出30ml含HCl的水/二烷混合物。在用30ml二烷再次共沸蒸餾后，殘留物中氯化物離子的含量低到用硝酸銀試驗(yàn)已檢測(cè)不到了。在1.3Pa的減壓和70℃下烘干蒸餾殘留物，得到液態(tài)三己基十四烷基四氟硼酸磷。產(chǎn)率約是定量的。用硝酸銀在非水介質(zhì)中的溶液進(jìn)行微量滴定，終點(diǎn)用Cl-選擇性電極以電位分析法確定，離子液體內(nèi)的氯化物含量為12ppm。

1HNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：TMS)：0.91t(CH3)；0.93t(3CH3)；1.28～1.40m(16CH2)；1.40～1.62m(8CH2)；2.07～2.20m(4CH2)；3JH，H＝7Hz。

11BNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：BF3·OEt2-外部)-1.22s(BF4-)。

19FNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：CCl3F-內(nèi)部)-149.22br.s(BF4-)

主要參考資料

[1] CN200580023866.3 低氯化物含量鹽的制備方法