373-57-9/三氟化硼甲醇絡(luò)合物的應(yīng)用

背景及概述

三氟化硼甲醇絡(luò)合物，又名三氟化硼甲醇，是一種化學(xué)試劑，可用作有機化學(xué)合成原料。

應(yīng)用 ^[1-3]

一、用于合成2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮

2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮(THBP)是一種重要的有機中間體，可用于微電子集成電路工業(yè)的光致抗蝕劑、醫(yī)藥中間體、紫外線吸收劑、樹脂穩(wěn)定劑、染料等。特別是在微電子工業(yè)迅速發(fā)展的今天，對用作紫外正性光刻膠感光劑中間體的THBP的需求急劇增加。CN201010171290.8報道一種合成2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮的方法，以焦性沒食子酸和對羥基苯甲酸為原料，在催化劑存在下進行?；磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，調(diào)pH值至中性，析出結(jié)晶，過濾、水洗、干燥，得2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮粗產(chǎn)品，再經(jīng)活性炭脫色精制后得2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮精制產(chǎn)品，所述的催化劑為三氟化硼甲醇溶液，焦性沒食子酸與三氟化硼甲醇溶液的質(zhì)量體積比為1∶4g/mL。

有益效果：

(1)本發(fā)明選擇的催化劑三氟化硼甲醇溶液與已有報道使用的三氟化硼乙醚相比，更加安全。雖然二者都是三氟化硼催化劑，但其絡(luò)合物分別為甲醇和乙醚。甲醇沸點16℃，閃點-45℃，爆炸極限6.0～36.5％(體積百分數(shù))；而乙醚沸點34.6℃，揮發(fā)性大，對人有麻醉性，閃點-45℃，爆炸極限1.85～48.0％。

(2)本發(fā)明的合成工藝中三氟化硼甲醇溶液既是催化劑，也是溶劑，不需再象通常使用三氟化硼乙醚催化時一樣添加四氯乙烷等其它溶劑，極大地減少原料用量和廢液量，降低制備成本，減少污染。

(3)本發(fā)明反應(yīng)時間短，當(dāng)在120℃下反應(yīng)時，可在2h內(nèi)完成反應(yīng)，與已報道的方法反應(yīng)時間為10h相比大大節(jié)省了時間，這在進行工業(yè)化生產(chǎn)的時候可以大大的節(jié)約能耗，提高效率。本發(fā)明可在100℃反應(yīng)溫度下完成反應(yīng)，相比于已報道的方法反應(yīng)溫度為120℃溫度降低了20℃，僅此一項在工廠實際生產(chǎn)中將節(jié)約大量能耗。

(4)本發(fā)明以三氟化硼甲醇溶液為催化劑合成2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮的反應(yīng)條件溫和，工藝簡單易行，消耗和污染相對較少。

二、用于合成一種含氟聚醚多元醇

含氟聚氨酯以其優(yōu)異的耐腐蝕性，生物相容性，低表面能和表面氟富集性，被廣泛的應(yīng)用于防污，防腐，醫(yī)藥等領(lǐng)域。CN201410244115.5 一提供一種含氟聚醚多元醇的合成方法，該合成方法采用特殊的陽離子引發(fā)體系，從而克服了陽離子聚合過程中離子對活性種的活性高，反應(yīng)速率快，造成反應(yīng)物分子量不穩(wěn)定、分散指數(shù)變寬，且副產(chǎn)物多的弊端。

具體包括如下步驟：

（1）、在帶有攪拌裝置的反應(yīng)器中加入溶劑和四氫呋喃的混合物；其中溶劑和四氫呋喃的比例即溶劑：四氫呋喃為10ml:0.9-1.8g；所述的溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或二氯甲烷與三氯甲烷組成的混合液；所述的二氯甲烷與三氯甲烷組成的混合液按體積比計算，即二氯甲烷：三氯甲烷為3：1組成的混合液；

（2）、通入保護氣氮氣，并控制溫度為33-39℃加入陽離子引發(fā)體系，以300~500r/min的速度攪拌陳化10-30min后得中間產(chǎn)物；

上述的陽離子引發(fā)體系為由共引發(fā)劑乙二醇和陽離子引發(fā)劑三氟化硼甲醇按體積比計算，即乙二醇：三氟化硼甲醇為1：2.08的比例而形成的混合醇；

（3）、用恒壓滴液漏斗以0.05-0.1ml/s的速度向步驟（2）中所得的中間產(chǎn)物中滴加3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-環(huán)氧丙烷，控制溫度為39℃，攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)液呈澄清粘稠狀；所加入的3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-環(huán)氧丙烷的量按與四氫呋喃的摩爾比進行計算，即3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-環(huán)氧丙烷：四氫呋喃的摩爾比為1：0.6；

（4）、向步驟（3）所得的反應(yīng)液中加入為反應(yīng)液3-4倍的去離子水后終止聚合反應(yīng)，再用與反應(yīng)液等體積的蒸餾水清洗反應(yīng)液，除去未反應(yīng)的物質(zhì)，靜置分層，取下層乳白粘稠溶液，于110℃下，控制攪拌轉(zhuǎn)速為300-500r/min下進行邊攪拌邊真空脫水3h，真空脫水過程中控制真空度為10kp，然后自然冷卻至室溫，最終得到無色透明的粘稠狀液體即含氟聚醚多元醇。

上述所得的含氟聚醚多元醇的制備方法，由于所得的含氟聚醚多元醇具有分子量可控，分子量分布窄的特點，因此將成為低氟高性能含氟聚氨酯（FPU）的關(guān)鍵原料。

三、用于制備一種生物可降解彩印油墨助劑

CN201611214763.1提供一種生物可降解彩印油墨助劑，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種生物可降解彩印油墨助劑，按照重量份的主要原料為：薄荷醇5-10份、藍萼甲素2-6份、查斯曼林17-22份、13-去羥基印烏堿20-30份、戈米辛G 8-17份、野漆樹苷15-25 份、東莨菪甙11-14份、2-氯-6-氟苯酚5-9份、氯甲基甲醚7-12份、三氟化硼甲醇0.5-0.8份、戊巴比妥鈉鹽2-4份、2-氨基苯酚-4-(2-羧基)磺酰苯胺2-4份、順-二氯二(二乙基硫醚)鉑 2-4份。本發(fā)明的有益效果是：該油墨助劑具有環(huán)保、無害、安全性好、性質(zhì)穩(wěn)定、印刷效果好；在廢制品回收利用時，在脫色劑的作用下，油墨能夠很快脫色，既消除了油性油墨中有機溶劑揮發(fā)的問題，又解決了廢紙脫墨難度大，污水排放嚴重的問題。

主要參考資料

[1] CN201010171290.8 一種合成2，3，4，4′-四羥基二苯甲酮的方法

[2] CN201410244115.5 一種含氟聚醚多元醇的合成方法

[3] CN201611214763.1 一種生物可降解彩印油墨助劑