367-12-4 / 2-氟苯酚的制備和應用

背景及概述^[1]

2-氟苯酚是一種苯酚衍生物。苯酚是重要的基本有機原料，其許多下游產品涉及到眾多領域，主要用于制造酚醛樹脂、雙酚A和己內酰胺。而苯酚的衍生物如鹵代酚、硝基酚、烷基酚可用于醫(yī)藥、農藥、油漆、染料、炸藥、香料等的生產。苯酚類化合物廣泛存在于自然界中，香料及許多天然產物中都含有苯酚結構。

制備^[1]

報道一、

將1mmol苯酚加入4ml的10％醋酸水溶液中，向其中加入1.5 mmolSelectfluor，0.05mmol Eosin Y，室溫下12W藍光照射反應6小時，反應結束后，反應液中加入飽和NaCl水溶液，用二氯甲烷萃取，取有機層經過無水硫酸鈉干燥、過濾、減壓蒸干，即得化合物粗品。將化合物粗品進硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：9的溶液為流動相， TLC跟蹤收集Rf值為0.3-0.5的洗脫液，收集得到的洗脫液經減壓除去溶劑，干燥，得到2-氟苯酚90mg(收率77％)。¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ7.13(dt, J＝8.2,1.4Hz,1H),7.03(ddd,J＝9.9,8.4,1.4Hz,1H),6.83(td,J＝8.3, 5.5Hz,1H),5.55(s,1H).¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ152.34(s), 150.40(s),140.62(d,J＝14.7Hz),124.76(d,J＝3.5Hz),120.32(d, J＝7.7Hz),114.81(d,J＝18.3Hz).¹⁹F NMR(471MHz,CDCl₃)δ -134.62(s).HRMS(ESI+):Calculated for C6H4ClFO:[M+H]⁺146.9935， found 146.9931.

應用^[2-3]

應用一、

CN200610040653.8報道了一種化工產品的制備方法，尤其是一種2-氟-4-硝基苯酚的制備方法。采用如下步驟：a)亞硝化反應：以2-氟苯酚為原料，在稀鹽酸的存在下亞硝化生成2-氟-4-亞硝基苯酚。稀鹽酸濃度為15~20%，優(yōu)選15%；亞硝化試劑為亞硝酸堿金屬鹽或亞硝酸酯，優(yōu)選亞硝酸鈉；亞硝化反應溫度為-5~5℃，優(yōu)選0℃；b)氧化反應：用稀硝酸氧化2-氟-4-亞硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。使用的稀硝酸濃度為15~55%，優(yōu)選30%。本發(fā)明的有益效果是，制備工藝簡單，在亞硝化時只產生極少量的異構體，收率高達90%，精制也很容易，純度可達99.5%以上，降低了生產成本。

應用二、

CN200510008983.4報道了一種經由中間體2-氟-6-鹵代苯酚制備1，2-二烷氧基-3-氟苯的方法，所述方法以2-氟苯酚為原料，經過磺化、鹵化、脫保護、得到中間體2-氟-6-鹵代苯酚；然后通過將所述中間體2-氟-6-鹵代苯酚醚化、引入羥基再醚化等多步反應，制備得到1，2-二烷氧基-3-氟苯；或者將所述中間體2-氟-6-鹵代苯酚羥基化，醚化，制備得到1，2-二烷氧基-3-氟苯。這種方法成本低、產率較高，適用于工業(yè)化生產。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201911158220.6 一種苯酚類化合物鄰位直接氟化的方法

[2] CN200610040653.82-氟-4-硝基苯酚的制備方法

[3] CN200510008983.4一種經由中間體2-氟-6-鹵代苯酚制備1,2-二烷氧基-3-氟苯的方法