35691-65-7溴菌腈的制備方法

【概述】^{[1] [2] [3]}

溴菌腈是一種低毒廣譜兼有殺菌、 防霉、 滅藻性能的新穎化合物，主要用來防治各種果樹、 蔬菜以及經(jīng)濟作物的炭疽病。溴菌腈是一種高效 、低毒 、廣譜殺菌劑 ，是目前國內(nèi)殺菌劑中防治各類作物炭疽病的特效藥劑 。己唑醇是唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，對真菌尤其是擔(dān)子菌和子囊菌引起的病害有廣譜性的保護和治療作用。 溴菌腈和己唑醇一般做成乳油或者可濕粉進行使用 ，或者做成單一的微乳劑，未見兩者復(fù)配的微乳劑，

【制劑方法】^[2]

農(nóng)藥微乳劑是由油-水-表面活性劑構(gòu)成的透明或半透明的單相體系， 是熱力學(xué)穩(wěn)定的脹大膠團分散體系。與乳油相比，微乳劑不含或含有少量有毒易燃的苯類溶劑，對環(huán)境的污染較小，大大提高了對生產(chǎn)、貯運和使用者的安全性 ；以廉價水為基質(zhì) ，在經(jīng)濟上比乳油更有優(yōu)勢。藥效與同劑量相應(yīng)乳油相當，但對溫血動物的毒性大大降低，對植物的毒性比乳油安全。

1. 制備方法

將乳化劑和助表面活性劑組成的助劑相加入到溶劑和原藥組成的油相中，攪拌均勻。將水 、抗凍劑等混合在一起成為均一水相。 在4500r/min 機械攪拌下 ，將水相加入油相中 ，常溫攪拌5min，形成分散良好的微乳劑。

根據(jù)微乳劑產(chǎn)品的要求 ， 結(jié)合實際生產(chǎn)情況 ，我們研究了很多單劑的乳化劑 （農(nóng)乳500#、農(nóng)乳 1601、T-40、EL-90、A-105、NPEPO4、農(nóng) 乳 0210），發(fā)現(xiàn)這些單一的乳化劑都沒有優(yōu)良的乳化效果 ， 因此從中選擇性能良好的兩種表面活性劑（NPEPO4 和農(nóng)乳0210），采用優(yōu)化組合法篩選出二者最佳配比和加入量，結(jié)果見表 1。

加入一定量的助表面活性劑能使形成的微乳劑更加穩(wěn)定 ，由于它們是中等鏈長的雙親化合物，可被吸附在油水界面上，有助于油水間界面張力的降低， 因此能很好地改善表面活性劑的性能，使微乳劑中微粒結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。 加入正 丁醇 、異丁醇 、丙醇作為助表面活性劑，篩選結(jié)果見表 2。

2 結(jié)果與討論

2.1 貯存穩(wěn)定性

25%溴菌腈·己唑醇微乳劑在熱貯 54±2℃烘箱中貯存14d, 在貯存前后分 別用高效氣相色譜分析有效成分的質(zhì)量分數(shù)，分析誤差為±1% 。 經(jīng)貯存后的 25%溴菌腈·己唑醇微乳劑外觀仍為均相透明，貯存穩(wěn)定性數(shù)據(jù)見表3。

2.2 水質(zhì)的影響

以不同的水質(zhì)配制25%溴菌腈·己唑醇微乳劑進行穩(wěn)定性試驗，結(jié)果如表4所示。

3 配方的確定

3.1 配方

根據(jù)微乳劑的要求，以及現(xiàn)實中的使用情況 ，我們通過對乳化劑、溶劑油和助表面活性劑的篩選 ，配方確定為 ：溴菌腈25%；己唑醇5%；二甲苯10-12%；DMF 5%；乳化劑ME-6 10-12%； 正丁醇 5-6%；乙二醇 3%；蒸餾水補足至 100。 外觀：淡黃色透明液體, 無可見懸浮物及沉 淀 。 本配方的25%溴菌腈·己唑醇微乳劑能迅速、 自然分散于水中，呈透明均相液體。

3.2 25%溴菌腈·己唑醇的微乳劑田間藥效試驗

2012年在青島市平度市用25%溴菌腈·己 唑 醇微乳劑和 25%溴菌腈乳油防治辣椒炭疽病進行田間試驗。 試驗設(shè)25% 溴菌腈·己唑醇微乳劑分別 1000、1500、2000倍液 （以a、b、c 表 示 ），25%溴菌腈乳油1000 倍液（以 d 表示），另以清水空白為對照（以 e 表示），每次試驗重復(fù) 3 次，結(jié)果表明溴菌腈25% 微乳劑 1000、1500、2000 倍液防治辣椒炭疽病的防效分別為91.24% 、86.39% 、82.91% ；溴菌腈25% 乳 油1000 倍液防治效果為 85.44%。 試驗表明本配方1000倍液、1500倍液防效均優(yōu)于溴菌腈25% 乳油1000倍液。 分析其原因在于微乳劑的乳狀液液珠達到超微細度，比通常的乳油液滴要小很多。 因而對作物表面有良好的滲透性和展著性，更加有利于發(fā)揮 藥效 ，展示出微乳劑的優(yōu)越性。

4 結(jié)論

本研究制備的 25%溴菌腈·己唑醇微乳劑具有穩(wěn)定性好， 滲透性和展著性優(yōu)等特點， 有利于藥效的發(fā)揮。 而且該制劑以水為主要介質(zhì)，不但改善了工廠的作業(yè)環(huán)境， 而且減輕了有機溶劑對操作工人和施藥人員的毒害，有利于減少環(huán)境污染，保護人類健康，在貯運過程中比乳油更加安全， 用藥相對乳油更加經(jīng)濟、高效。 因此，本劑型具有較高的推廣應(yīng)用價值。

【殘留測定】^[1]

溴菌腈在香蕉中的殘留消解半衰期為1.8 d，藥后14d消解達90%以上，在土壤中的殘留消解半衰期為1.9 d， 藥后 14 d 消解達到 90%以上，說明溴菌腈在香蕉和土壤中的半衰期短，屬于易降解農(nóng)藥。以推薦劑量的倍量，即有效成分為 2250 g/hm²，施藥4次， 最后一次施藥距采收間隔期 7 d，殘留量均低于 MRL 值[5]， 為溴菌腈在熱帶水果中安全使用提供依據(jù)。利用 GC-ECD 分析溴菌腈在香蕉和土壤中的殘留量，前處理簡單，方法回收率高，重現(xiàn)性好，符合農(nóng)藥殘留要求， 可用于其在香蕉和土壤中的檢測分析。

【參考資料】

[1]羅正剛,陳歆,彭黎旭.溴菌腈在香蕉和土壤中的殘留及消解動態(tài)[J].熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,31(05):69-72.

[2]耿丙新,陳蔚燕,張坤,許良忠.25%溴菌腈·己唑醇微乳劑的研制[J].今日農(nóng)藥,2013(09):14-15.