353-59-3 / 溴氯二氟甲烷的制備方法

背景及概述^[1-2]

溴代反應(yīng)是有機(jī)合成中獲得新化合物的一類重要反應(yīng)，并且許多溴代物如溴氯二氟甲烷本身也是重要的中間體，其中含溴氟代烷烴是一類重要的含氟中間體，可用于新型含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥和表面活性劑等的合成。目前熱溴化制備含溴氟代烷烴大都采用將氟代烷烴與溴混合預(yù)熱汽化，再進(jìn)入溴化反應(yīng)器進(jìn)行溴代反應(yīng)，該種方法的不足之處是原料單程轉(zhuǎn)化率較低，溴單程利用率低，能耗高，后處理工序負(fù)荷大。中國(guó)專利公開了一種氟溴甲烷的制備方法，其中第二步反應(yīng)采用熱溴化法，以氟甲烷為原料，經(jīng)500～700℃高溫溴化得到氟溴甲烷。

該方法雖然收率較高，但是溴化溫度高，能耗大，溴配比高，后處理工序負(fù)荷大。在現(xiàn)有的溴氯二氟甲烷生產(chǎn)工藝中，進(jìn)入處理系統(tǒng)以前的溴氯二氟甲烷粗產(chǎn)品氣體含水量為2000～5000mg/kg，當(dāng)上述氣體的含水量大于100mg/kg時(shí)，對(duì)處理系統(tǒng)的管路，設(shè)備尤其是壓縮機(jī)存在嚴(yán)重的腐蝕；美國(guó)化學(xué)文摘（CA）（登錄號(hào)75-61-6）公開的溴氯二氟甲烷生產(chǎn)技術(shù)中，采用硅膠、泡沸石干燥法，是使溴氯二氟甲烷粗產(chǎn)品氣體依次通過2×3組或3×3組硅膠、泡沸石填料柱，用硅膠、泡沸石吸附上述氣體所含的水分以達(dá)到干燥的目的，硅膠泡沸石干燥法的不足之處是：1、只能將溴氯二氟甲烷粗產(chǎn)品氣體干燥到含水量為120～150mg/kg，仍然對(duì)處理系統(tǒng)的管路、設(shè)備尤其是壓縮機(jī)存在嚴(yán)重的腐蝕；2、硅膠、泡沸后填料柱的設(shè)備體積龐大，投資高，且由于硅膠的使用周期短，只有5～10天，再生時(shí)間不但長(zhǎng)達(dá)3天，而且再生時(shí)需耗電，嚴(yán)重影響溴氯二氟甲烷的生產(chǎn)。

制備^[1]

溴氯二氟甲烷制備如下：將適量氯氣、二氟一氯甲烷(R22)和汽化后的溴混合后連續(xù)通過加熱至425～475℃的反應(yīng)管，收集反應(yīng)器出口物料，經(jīng)水洗、堿洗、精餾即得到溴氯二氟甲烷。

主要參考資料

[1] CN201510240116.7一種含溴氟代烷烴合成工藝

[2] CN91106339.0干燥二氟一氯一溴甲烷粗產(chǎn)品氣體的方法