349-96-2/對硝基苯甲磺酰氟的制備方法

背景及概述^[1]

對硝基苯甲磺酰氟是一類磺酰氟類化合物，其不僅在有機(jī)合成中是一類重要的親電試劑，還可以與許多親核試劑進(jìn)行加成反應(yīng)，同時也是重要自由基氟化試劑，最近Doyle等人就運(yùn)用吡啶磺酰氟作為氟化試劑氟化脂肪醇（J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9571）。更為重要的是，其廣泛出現(xiàn)在許多生物活性分子中，也被廣泛用來當(dāng)做18F的標(biāo)記試劑，已取得了一系列令人振奮的成果。

制備方法^[1]

CN201510613062.4提供了一種以磺酰肼和氟試劑作為反應(yīng)的起始原料，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)磺酰氟類化合物的制備方法。該法條件溫和，可以很好地兼容水和空氣，不需要加入任何的催化劑，只需要在溶劑中攪拌加熱即可高產(chǎn)率地得 到各種取代的磺酰氟類化合物。具體如下：

在一個潔凈干燥的10毫升Schlenk 反應(yīng)管中，依次加入對硝基苯磺酰肼54.3毫克、1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二環(huán)2.2.2辛烷雙(四氟硼酸鹽)123毫克，并且用2 毫升水 作反應(yīng)溶劑，80oC攪拌反應(yīng)18小時。反應(yīng)結(jié)束后，通過加入乙酸乙酯萃取，上層有機(jī)相直接旋干后用少量石油醚和乙酸乙酯（體積比為30：1）溶解，通過短的硅膠柱過柱分離，得到 34.7毫克白色固體，產(chǎn)率72%。產(chǎn)物的核磁共振氫譜如圖3a所示，核磁共振碳譜如圖3b所示，核磁共振氟譜如圖3c所示。從圖譜中可以確認(rèn)，獲得的產(chǎn)物為對硝基苯磺酰氟。

主要參考資料

[1] CN201510613062.4 一種磺酰氟類化合物的制備方法