34801-95-1 / 1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可用于有機(jī)反應(yīng)，如可用于制備貴金屬孤原子。貴金屬孤原子以及原子級別混合的貴金屬合金材料為貴金屬的充分利用提供了廣闊的空間。1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可由[Ir(cod)Cl]₂和Na(hfac)反應(yīng)制備而得。

制備^[1]

將[Ir(cod)Cl]₂（1.00g，1.49mmol）和Na(hfac)（0.74g，3.22mmol）在乙醚（10mL）中攪拌4h，將反應(yīng)混合物在真空下干燥，將得到的固體用己烷（3×10mL）萃取，將溶液過濾并真空干燥，產(chǎn)物通過升華（80-100℃，5×10^-2Torr）純化，得到1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥，產(chǎn)率1.37g（90％）。M.p.117℃。

應(yīng)用^[1]

1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可用于制備貴金屬孤原子：將含有大環(huán)聚醚，高氧化態(tài)的貴金屬化合物前驅(qū)體，和還原劑、水充分混合。還原劑將高氧化態(tài)的貴金屬化合物前驅(qū)體還原為貴金屬孤原子，從而得到能夠在溶液中穩(wěn)定存在的貴金屬孤原子。所述方法中的貴金屬孤原子為鉑、鈀、銠、銥、釕、鋨、金、銀中的一種。所述高氧化態(tài)的貴金屬化合物前驅(qū)體為高氧化態(tài)的鉑化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的鈀化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的銠化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的銥化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的釕化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的鋨化合物前驅(qū)體、高氧化態(tài)的銀化合物前驅(qū)體或高氧化態(tài)的金化合物前驅(qū)體。所述方法中采用的高氧化態(tài)的銥化合物前驅(qū)體包括：氯銥酸、乙酰丙酮銥(III)、六氯代銥(III)酸鈉、六氯銥(III)酸鉀、六氯銥酸銨、六硝基銥(III)酸鉀、氯化銥(III)、溴化銥(III)、1，5-環(huán)辛二烯(乙酰丙酮)銥(I)、1，5-環(huán)辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥、二氯化戊氨絡(luò)物氯銥(III)、二氯四(2-(2-吡啶基)苯基)二銥(III)、二羰基乙酰丙酮銥(I)、雙(1，5-環(huán)辛二烯)四氟硼酸銥(I)、1，5-環(huán)辛二烯(吡啶)(三環(huán)己基磷化氫)銥六氟磷酸鹽或雙[1，2-雙(二苯基膦基)乙烷]羰基氯銥(I)中的一種。

參考文獻(xiàn)

[1] Vikulova E S , Ilyin I Y , Karakovskaya K I , et al. Volatile iridium(I) complexes with β-diketones and cyclooctadiene: Syntheses, structures and thermal properties[J]. Journal of Coordination Chemistry, 2016:1-20.