3470-37-9/2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽又叫2-酮-D-葡糖酸鹽，可由葡萄糖發(fā)酵得到。2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽可用于制備呋喃二甲酸。

制備^[1]

在1L去離子水中混合葡萄糖(100g)、玉米漿(5g)、尿素(2g)，MgSO4七水合物 (0.25g)、KH2PO4(0.6g)和CaCO3(27g)，并將該培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐中。所述罐接種熒光假單胞 菌(Pseudomonas fluorescens)的培養(yǎng)物，并在25℃下攪拌和通氣43小時。在所述發(fā)酵期 間，葡萄糖轉(zhuǎn)化為2-酮葡糖酸鈣。

應(yīng)用^[1]

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽用于制備呋喃二甲酸的方法如下：

步驟1、2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽脫水成為5-羥甲基-2-糠酸和5-甲酰基-2-糠酸

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽(64mg)與微型攪拌棒一起放入小瓶。表4中的其他試劑以從左至右的順序被添加至所述小瓶并通過在攪拌板上攪拌進行混合。各小瓶加蓋并在攪拌下被加熱到反應(yīng)溫度。反應(yīng)時間后，冷卻小瓶內(nèi)容物并通過HPLC分析呋喃化合物。

表4. 2-酮-D-葡糖酸鹽脫水成為5-羥甲基-2-糠酸(HMFA)和5-甲?；?2-糠酸 (FFA)

注意：乙酸/HBr是指33重量％HBr的乙酸溶液。H2SO4是指98％硫酸。HCl是37％濃鹽 酸水溶液。

步驟2、5-羥甲基-2-糠酸氧化成呋喃二甲酸

5-羥甲基-2-糠酸(2.5g)、乙酸(30ml)、乙酸鈷(0.083g)、溴化鈉(0.071g)和乙酸錳(0.084g)在批式反應(yīng)器中混合并在180℃下伴隨劇烈混合在800psig的過量氧下放置1小時。總反應(yīng)混合物的LC分析顯示5-羥甲基-2-糠酸轉(zhuǎn)化成呋喃二甲酸。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201680012860.4 從糖經(jīng)由酮中間體合成呋喃