34256-82-1禾耐斯的適用范圍與使用方法

背景及概述^[1]

禾耐斯是一種酰胺類選擇性芽前除草劑，主要通過幼芽吸收，其次通過根部吸收，在雜草內(nèi)抑制蛋白質(zhì)合成，從而抑制芽和根的生長，而使雜草死亡，禾耐斯適合用于玉米、花生和大豆田除草，防除一年生禾本科雜草和一年生闊葉雜草。由于在生成禾耐斯的過程中物料損耗大，而且原來的工藝對環(huán)境的影響較大，因此本行業(yè)的技術(shù)人員致力于研究新的生產(chǎn)禾耐斯的生產(chǎn)工藝和方法，經(jīng)過技術(shù)人員的長期研究人們發(fā)明了通過甲叉法生產(chǎn)禾耐斯，采用甲叉法可以降低生產(chǎn)成本，降低三廢的排放量，改善生產(chǎn)環(huán)境同時可提高產(chǎn)品純度，因此采用甲叉法生產(chǎn)的禾耐斯具有較強的市場競爭力，為了進一步地提高甲叉法生產(chǎn)的禾耐斯在市場中的競爭力，人們致力于研究怎么提高其生產(chǎn)加工的收率。

劑型^[2]

50%、60%、90%乳油，20%可濕性粉劑，40%水乳劑。

特點^[2]

內(nèi)吸性酰胺類除草劑，選擇性芽前除草劑，可被植物幼芽吸收，單子葉植物通過芽鞘吸收，雙子葉植物通過下胚軸吸收傳導(dǎo)，必須在雜草出土前施藥，有效成分在植物體內(nèi)干擾核酸代謝及蛋白質(zhì)合成，使幼芽、幼根停止生長。如果田間水分適宜，幼芽未出土即被殺死；如果土壤水分少，雜草出土后，隨土壤濕度增大雜草吸收藥劑后而起作用。禾本科雜草子葉卷曲萎縮，其他葉皺縮，整株枯死。對馬唐等禾本科雜草活性高，反枝莧敏感，對藜、馬齒莧、龍葵等雙子葉雜草有一定防效并抑制生長，活性比禾本科雜草低，對大豆菟絲子有良好防效，大豆等耐藥性作物吸收禾耐斯在體內(nèi)迅速代謝為無活性物質(zhì)，正常使用對作物安全。

適用范圍與使用方法^[2]

禾耐斯為適用于玉米、棉花、花生和大豆田的芽前除草劑，可防除一年生禾本科和部分闊葉雜草。在上述作物田防除一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草，有效成分用量分別為54～72克/畝，108～135克/畝。

注意事項^[2]

(1)雜草對該藥的主要吸收部位是芽鞘，因此必須在雜草出土前施藥。只能作土壤處理，不能作雜草莖葉處理。

(2)該藥的應(yīng)用劑量取決于土壤濕度和土壤有機質(zhì)含量，應(yīng)根據(jù)不同地區(qū)、不同季節(jié)確定使用劑量。

(3)黃瓜、水稻、菠菜、小麥、韭菜、谷子、高粱不宜使用該藥，水稻秧田絕對不能使用。

(4)未曾使用過的地方應(yīng)先試驗后推廣。

制備^[3]

一種新型的禾耐斯甲叉法生產(chǎn)工藝，該甲叉法生產(chǎn)工藝包括如下步驟：

1)在催化劑和穩(wěn)定劑的作用下，使2-甲基-6-乙基苯胺與多聚甲醛在低毒的非芳烴溶劑環(huán)己烷、石油醚或環(huán)己烷和石油醚的混合物中脫水反應(yīng)生成2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺(甲叉)，轉(zhuǎn)化率為97％以上(以2-甲基-6-乙基苯胺計)，含量98％以上；產(chǎn)品不需要提純即可進行下一步反應(yīng)；

2)在非芳烴溶劑或無溶劑條件下，使制得的2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺與氯乙酰氯進行?；磻?yīng)，然后使酰化反應(yīng)產(chǎn)物與無水乙醇反應(yīng)得到粗產(chǎn)品，分離得到禾耐斯，轉(zhuǎn)化率在93％以上(以2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺計)，禾耐斯含量在93％以上。反應(yīng)過程如下：

禾耐斯對生態(tài)環(huán)境的影響^[4]

1. 對土壤的影響

禾耐斯是土壤處理劑，其直接歸宿是土壤，因此對禾耐斯對土壤環(huán)境產(chǎn)生的影響受到了廣泛關(guān)注。

1)對土壤微生物的影響：微生物對環(huán)境變化極為敏感，通過分析微生物群落組成監(jiān)測環(huán)境變化過程，可對其環(huán)境風(fēng)險進行早期診斷：如真菌與細菌PLFAs組成豐度的相對變化，可用來評價遭受不同程度破壞的土壤環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)狀況。禾耐斯對土壤微生物種群數(shù)量有一定抑制作用，抑制作用隨濃度的提高而增強；對土壤中細菌、真菌、放線菌生長均有一定的抑制作用。據(jù)報道：禾耐斯在一定程度上改變土壤細菌多樣性；50mgkg-1禾耐斯處理土壤中可培養(yǎng)真菌種群豐富度系數(shù)和種群結(jié)構(gòu)均已發(fā)生了顯著改變，其中部分原始主要種群被抑制或致死，導(dǎo)致譜帶丟失，由于禾耐斯的富集效應(yīng)使土壤中出現(xiàn)一些新類群；禾耐斯及禾耐斯-甲胺磷組合不同程度地降低了黑土中細菌種群在分子水平上的豐富度，并使其種群組成和結(jié)構(gòu)均發(fā)生了顯著變化；禾耐斯-銅復(fù)合污染比其單一污染更能降低細菌總數(shù)以及固氮菌、硅酸鹽細菌和礦化磷細菌活菌量；禾耐斯對黑土可培養(yǎng)真菌的影響隨處理濃度的增加而抑制作用增強，表現(xiàn)出由低濃度(50mgkg-1)時的刺激生長到高濃度(250mgkg-1)時的長期抑制效應(yīng)；高、中濃度禾耐斯處理可使土壤可培養(yǎng)真菌種群豐富度不可逆地降低；因此，盡管禾耐斯在環(huán)境中的殘留時間較短，但對土壤微生物的影響卻是長期和不可逆的。因而不能因其毒性較低，降解周期短(5~7d)而過度或頻繁施用。

2）對土壤動物的影響：據(jù)報道，禾耐斯還可影響蚯蚓的生長，繁殖。

3）對土壤酶的影響：禾耐斯對土壤脫氫酶有一定刺激作用。禾耐斯在12d的處理過程中均促進供試土壤中脫氫酶活性(相對抑制率均小于0)，其中在第3d和第12d時酶活性增加最多。

4）對土壤呼吸強度的影響：禾耐斯對土壤呼吸強度具有刺激作用，在12d的處理過程中，對土壤的呼吸強度有促進作用，尤其在第6d時其對土壤呼吸強度的抑制率為-13.23％。另有報道，禾耐斯?jié)舛冗_62.5~125mgkg-1時，對土壤微生物呼吸作用有一定抑制作用。

2. 對水體的影響

禾耐斯對地表水和地下水的污染引起社會關(guān)注，已有學(xué)者對水體中禾耐斯及其產(chǎn)物進行監(jiān)測、研究。禾耐斯施入土壤后，在灌溉、降雨等條件影響下，可隨

水遷移、淋溶：據(jù)報道，在大多數(shù)農(nóng)業(yè)地區(qū)的地表水和地下水中，能夠監(jiān)測到禾耐斯殘留。由于禾耐斯是一種致癌物，為了最大限度防止禾耐斯對水體的污染，美國環(huán)保局規(guī)定，防止飛機噴灑禾耐斯，限制施用土壤類型，禁止向水體施用。但禾耐斯在水體中的遷移，除受自身性質(zhì)影響外，還與其施用量、土壤性質(zhì)、氣候條件以及它在環(huán)境中的降解速度等因子有關(guān)，因此，能否對地下水造成污染，并無定論，研究表明，由于禾耐斯水溶性較差，25℃時水溶解度僅為223mgkg-1，屬于移動性較弱的農(nóng)藥，在旱田使用不易造成地下的污染。

3. 對人體和動物的影響

禾耐斯屬低毒除草劑，但其原藥可誘導(dǎo)培養(yǎng)的人體淋巴細胞姐妹染色體交換；禾耐斯原藥對大鼠、小鼠有致腫瘤作用，由于禾耐斯在大鼠的P450s酶系作用下可形成具有致癌作用的二烷基醌亞胺(dialkylbenzoquinoneimine)化合物，此化合物會使大鼠發(fā)生鼻癌、胃癌和肝癌的幾率增加，故美國環(huán)保局已將禾耐斯列為可能對人體致癌的化學(xué)品。據(jù)報道，禾耐斯可誘變雄性鼠的微細胞，禾耐斯耐受上限（2000mgkg-1）增加副睪體脊尾精子的頭部變異和雄鼠的生產(chǎn)力；禾耐斯對鼠鼻上皮細胞有明顯的致癌性，增加鼻腺瘤的出現(xiàn)率，可改變非洲爪蟾的甲狀腺荷爾蒙依賴基因的表達，增加非洲爪蟾和豹蛙(Ranapipiens)荷爾蒙誘導(dǎo)的甲狀腺變形。

4. 對作物的影響

禾耐斯對作物的影響包括其對作物的外在藥害(出芽率、株高、根長、生長等)及對作物內(nèi)在生理影響(葉綠素含量、POD、SOD等)。當(dāng)禾耐斯施用量過大或用在抗性較弱的作物上時，會造成嚴重藥害。水稻對禾耐斯的抗性較弱，對水稻芽期和苗期的生長有一定抑制作用，可能出現(xiàn)葉片扭曲、畸形，枯死的現(xiàn)象；禾耐斯對水稻的苗長、根長有一定抑制作用。土壤潮濕時，低劑量禾耐斯就會對小麥產(chǎn)生藥害：小麥出苗緩慢，出苗率低，葉片扭曲，畸形生長。禾耐斯對玉米的生長也有一定抑制作用，但玉米對禾耐斯抗性較強，合理施用不會發(fā)生藥害。禾耐斯?jié)舛雀哂?1.3mgkg-1尿素500mgkg-1(過量)，強烈抑制種子萌發(fā)，根的延長，甘藍的胚軸長度，胚軸對禾耐斯的毒性最為敏感。甘藍種子發(fā)芽的抑制率隨禾耐斯和尿素的濃度增加而顯著增加。禾耐斯對水稻幼苗的呼吸速率具有抑制作用；使水稻幼苗中葉綠素含量和根系活力下降，對POD和SOD酶的影響不顯著。肖紅研究表明，禾耐斯對小麥幼苗中的OD和SOD酶均有一定的影響。Alla對玉米的研究表明，禾耐斯的施用會使POD酶的活性升高。

主要參考資料

[1] CN201410281697.4一種制備禾耐斯的方法

[2] 來源：農(nóng)藥經(jīng)營使用知識手冊

[3] CN200810097432.3禾耐斯的甲叉法生產(chǎn)工藝

[4] 禾耐斯的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險及其主要土壤行為綜述