341-58-2 / 2,2′-二(三氟甲基)二氨基聯(lián)苯的制備

背景及概述^[1]

2,2'-二(三氟甲基)二氨基聯(lián)苯又叫2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基聯(lián)苯。2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基聯(lián)苯主要應(yīng)用于微電子、光電子領(lǐng)域，用于制備極低介電常數(shù)、極低表面自由能、極高機械強度、極高耐磨耗性能、無色透明的PI材料，是所有含氟PI二胺單體中最知名的一個單體。

2,2'-二(三氟甲基)二氨基聯(lián)苯是合成聚酰亞胺的重要單體，以TFMB為單體合成的聚酰亞胺為其引入了氟基團，氟元素具有很小的原子半徑和很高的電負(fù)性，使得聚酰亞胺在保留優(yōu)良綜合性能的同時賦予其許多獨特的性質(zhì)，如熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性、優(yōu)良的機械性能等。

制備^[2]

(1)銅粉活化：將100g銅粉和20g碘加到500mL丙酮中，在室溫下攪拌 1h，靜置沉淀，過濾，濾餅加入到400mL鹽酸(37％)-丙酮體積比為1:1的溶液中，攪拌0.5h，過濾，丙酮洗滌，真空干燥得到活化銅粉。

(2)偶聯(lián)反應(yīng)：氮氣保護下，向裝有攪拌器、回流冷凝管的2L反應(yīng)瓶中依次加入270g(1mol)2-溴-5-硝基三氟甲苯，128g(2mol)活化銅粉，11.1g(0.05mol) 溴化銅，19.8g(0.1mol)鄰二氮菲，1L無水級N,N-二甲基甲酰胺，加熱到100℃，反應(yīng)10h后，趁熱抽濾，甲醇洗滌，濃縮除去溶劑，使用300mL甲醇重結(jié)晶。得到136g黃色固體，收率85％。

(3)氫化反應(yīng)：將步驟(2)得到的136g 2,2'-雙三氟甲基-4,4'-二硝基聯(lián)苯溶于乙醇中，得到濃度為30％的溶液，再加入6.8g5％Pd/C催化劑，混合均勻后，連續(xù)送入微通道反應(yīng)器中，控制液體流速15mL/min，同時通入氫氣，反應(yīng)器控制壓力1.5MPa，反應(yīng)器控制溫度80℃。溶液與氫氣在微通道反應(yīng)器中接觸，混合并發(fā)生反應(yīng)后，從反應(yīng)器出口進入氣液分離器，氣體由氣液分離器氣相出口進入反應(yīng)體系循環(huán)利用，產(chǎn)物由氣液分離器液相出口進入粗產(chǎn)品罐，所得粗產(chǎn)品靜置，過濾，濃縮，使用甲苯重結(jié)晶，得到白色固體，即為2,2'-二(三氟甲基)二氨基聯(lián)苯，收率為91％，純度為99.5％。

參考文獻

[1] [中國實用新型] CN201821432307.9 一種2,2'-二(三氟甲基)-4,4'二氨基聯(lián)苯的生產(chǎn)系統(tǒng)

[2] [中國發(fā)明] CN201811639731.5 2,2`-雙三氟甲基-4,4`-二氨基聯(lián)苯的制備方法