33629-47-9 / 丁烯酯甲酸性質(zhì)及毒性

背景及概述^[1]

苯胺類選擇性芽前除草劑?；瘜W(xué)名稱：N-另丁基-4特丁基-2，6-二硝基苯胺。原藥為橘黃色結(jié)晶體，25℃密度1.25，沸點134～135℃(66.7Pa)，熔點55～60℃。30℃時蒸氣壓為44×10^-6Pa，微溶于水，易溶于甲苯、二甲苯、丙酮等有機溶劑，溶于乙醇、異丙醇。265℃分解，能被雜草幼芽吸收，抑制分生組織的細(xì)胞分裂，從而抑制幼芽及幼根生長，導(dǎo)致死亡。適用于大豆、豌豆、棉花、水稻、玉米、花生、甜菜及蔬菜田使用。防除稗草、馬唐、狗尾草等一年生禾本科雜草及藜、莧等雙子葉雜草，對大豆菟絲子有良好效果。對人、畜低毒、大鼠急性口服LD₅₀為2500mg/kg，急性經(jīng)皮LD₅₀為4600mg/kg，急性吸入LC₅₀為50mg/L，對魚低毒。

性質(zhì)及毒性^[2]

丁烯酯甲酸(Butralin)又名雙丁樂靈、硝苯胺靈、比達寧、止芽素、仲丁靈，化學(xué)名稱為N－仲丁基－4－特丁基－2，6－二硝基苯胺，分子式為C14H21N3O4，分子質(zhì)量為295.33ku。丁烯酯甲酸為甲苯胺類除草劑，純品為橙黃色結(jié)晶體，易溶于有機溶劑，而難溶于水，有揮發(fā)性，受光后易分解，對人畜等動物類毒性較低。制劑外觀為橙色或紅棕色油狀液體，無懸浮物和沉淀。該藥為選擇性萌前除草劑，其作用與氟樂靈相似。藥劑進入植物體后，主要抑制分生組織的細(xì)胞分裂，從而抑制雜草的幼芽及幼根生長，導(dǎo)致雜草死亡。丁烯酯甲酸熔解溫度接近58℃，沸點為228℃，在120～300℃之間加熱會幾乎失去全部重量。地樂胺(丁烯酯甲酸)動物試驗證實，原油(純品)大鼠急性經(jīng)口半致死濃度(LD50)為2835mg/kg，小鼠為1773mg/kg。

對大鼠亞慢性中毒試驗確定，大鼠90d亞慢性經(jīng)口最大閾劑量，雌、雄大鼠均為625mg/kg，雌、雄大鼠最大無作用劑量均為312mg/kg，但高劑量組對大鼠的肝臟造成了損害。由于考慮到地樂胺(丁烯酯甲酸)存在對人類健康的潛在危害作用，歐盟成員國早在2009年4月20日就已經(jīng)撤銷了地樂胺(丁烯酯甲酸)的生產(chǎn)許可。

使用及殘留情況^[2-3]

丁烯酯甲酸又稱止芽素，在煙草生產(chǎn)中應(yīng)用較多，主要用來抑制煙草葉芽生長。噴施丁烯酯甲酸后，煙草會在煙葉上殘留積累下來，用這種煙葉生產(chǎn)的香煙，一些煙民吸煙時，會使丁烯酯甲酸變成煙氣而被吸入，對吸煙者存在潛在的危害作用。丁烯酯甲酸（dibutralin）可降低大豆幼苗根腐病的發(fā)病率和嚴(yán)重度，可使大豆幼苗的RNA含量和葉部蛋白質(zhì)含量增加，RNA酶活性提高，對蛋白酶的活性無影響，這說明丁烯酯甲酸可誘發(fā)某些應(yīng)激蛋白的產(chǎn)生。另外DNA含量和根部蛋白質(zhì)含量略減少，幼苗體內(nèi)IAA，GA，Z，ABA4種激素的含量有不同程度的變化。這些變化都對大豆根腐病的發(fā)生有不同程度的影響。地樂胺(丁烯酯甲酸)應(yīng)用于大田作物抑制雜草生長時，噴施在土壤表面，作物和土壤上均會殘留，遇到農(nóng)田灌溉或下雨時，多余的水分流入江河、湖泊，會在魚體脂肪組織富集而造成殘留。有時水產(chǎn)養(yǎng)殖中用丁烯酯甲酸清除水體中的雜藻，同樣會在無鱗魚體內(nèi)的脂肪組織積累，使脂肪組織變黃，不僅對魚類本身造成毒害，還會通過食物鏈對人體的健康造成潛在的威脅。另外，魚體脂肪組織變黃后，改變了魚體內(nèi)臟器官原有顏色外觀，影響銷售。因此，對丁烯酯甲酸的重新認(rèn)識迫在眉睫，應(yīng)該引起大家的足夠重視。

丁烯酯甲酸的檢測方法^[2]

1.相色譜法

有關(guān)地樂胺(丁烯酯甲酸)殘留檢測的研究較少，利用氣相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜(GC/MS)法對煙葉和煙氣中地樂胺(丁烯酯甲酸)的殘留進行檢測研究。利用氣相色譜對植煙土壤和煙葉中的地樂胺(丁烯酯甲酸)殘留進行分析。利用毛細(xì)管－氣相色譜法對土壤和水中地樂胺(丁烯酯甲酸)的殘留進行檢測研究，結(jié)果表明，在土壤中最小檢測量為0.012mg/kg，在水中最小檢測量0.009mg/L。利用氣相色譜和氮磷檢測器(NPD)及質(zhì)譜檢測器(MSD)對土壤中21種含氮除草劑(包括地樂胺(丁烯酯甲酸))進行研究，結(jié)果表明，檢測限為0.001～0.020μg/g，平均回收率為86%～109%，變異系數(shù)為1%～10%。利用玻璃填充柱－氣相色譜法對地樂胺(丁烯酯甲酸)乳油中地樂胺(丁烯酯甲酸)的含量進行研究。以色譜柱為玻璃柱(2000mm×3.0mm)，內(nèi)裝10%OV－101ChromosorbWHP，細(xì)度為100～120目，作為固定相，以鄰苯二甲酸二丁酯為內(nèi)標(biāo)物對地樂胺(丁烯酯甲酸)進行定量檢測效果最好。采用這種方法對地樂胺(丁烯酯甲酸)進行研究，只是選用的條件略有差異，如色譜柱為1500mm×3.0mm的玻璃填充柱，填充物為5%的OV－101ChromosorbWHP。

2. 液相色譜法

高效液相色譜法(HPLC)是在傳統(tǒng)液相色譜基礎(chǔ)上，采用高壓液體流作為流動相達到組分分離的目的。洗脫下來的不同成分可選用不同檢測器進行測定。常用的檢測器有紫外檢測器、熒光檢測器、示差折光檢測器和電化學(xué)檢測器等。利用高效液相色譜(Waters600E)法對地樂胺(丁烯酯甲酸)乳油中地樂胺(丁烯酯甲酸)的含量進行檢測，此方法改進后可用于地樂胺(丁烯酯甲酸)水中殘留檢測。在紫外檢測器(Waters1487)波長選擇240nm，色譜柱150mm×4.6mm，流動相為乙腈∶水=80∶20，流速為1.2mL/min的條件下檢測效果最好，最低檢測量為0.01μg/mL。

主要參考資料

[1] 農(nóng)業(yè)大詞典

[2] 地樂胺(丁烯酯甲酸)的毒性及其檢測技術(shù)

[3] 地樂胺(丁烯酯甲酸)(dibutralin)對大豆幼苗根腐病、核酸和蛋白質(zhì)的影響