334-49-6 / 反式-2-癸烯酸的制備

背景及概述^[1-3]

反式-2-癸烯酸是一種有機中間體，可由辛醛和丙二酸在堿中加熱得到或者由辛醛和二溴乙酸反應(yīng)得到。

制備^[1-3]

報道一、

將丙二酸（2.5 g）溶于6 mL干燥的吡啶中，然后加入3.2 mL的辛醛和0.25 mL的蒸餾的吡咯烷?；亓?0分鐘后，將產(chǎn)物倒入100mL冷卻的稀HCl溶液中。用乙醚（3×100mL）萃取溶液，并用蒸餾水洗滌醚層，用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)，得到反式-2-癸烯酸。

報道二、

將丙二酸（2.6 g，25 mmol）添加到吡啶（6.04 mL，75 mmol）中并攪拌5分鐘，然后添加辛醛（3.9 mL，25 mmol）和催化量的哌啶。將反應(yīng)混合物加熱至回流12小時。將產(chǎn)物混合物倒在冰/濃HCl混合物上，水溶液用Et₂O（3 x 25 mL）萃取。有機萃取物用水洗滌，經(jīng)Na₂SO₄干燥，并真空除去溶劑。使用柱色譜法純化粗物質(zhì)，產(chǎn)生反式-2-癸烯酸，為澄清油狀物（3.66g，21.5mmol，86％），Rf = 0.29 (1:5 EtOAc-hexane). bp 101.5-103 degC, P = 760 Torr。

報道三、

將SmI₂（2.5mmol）加入攪拌的二溴乙酸（0.75mmol）和辛醛（0.5mmol）在THF（2mL）中的溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)2小時后，將其用HCl水溶液（0.1M）淬滅，然后將有機相用二氯甲烷萃取。合并的萃取物經(jīng)Na₂SO₄干燥，并在減壓下除去溶劑。通過快速色譜在硅膠上純化（己烷/乙酸乙酯，5∶1）得到反式-2-癸烯酸，為淺橙色油，產(chǎn)率83％。

參考文獻

[1] Bonnard I , Rolland M , Salmon J M , et al. Total Structure and Inhibition of Tumor Cell Proliferation of Laxaphycins[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2017, 50(6):1266-1279.

[2] Keteneylidenetriphenylphosphorane as a 'C2O building block' in the synthesis of highly functionalised tetramic and tetronic acids

[3] Concellon J M , Concellon C . Direct Reaction of Dibromoacetic Acid with Aldehydes Promoted by Samarium Diiodide: An Easy, Efficient, and Rapid Synthesis of (E)-,β-Unsaturated Carboxylic Acids with Total Stereoselectivity.[J]. ChemInform, 2006.