330804-03-0 / 2-甲砜基苯硼酸的制備

背景及概述^[1][2]

2-甲砜基苯硼酸是一種重要的有機(jī)合成中間體，可通過suzuki芳基偶聯(lián)反應(yīng)合成多烯烴、苯乙烯和聯(lián)苯的衍生物，從而應(yīng)用于眾多天然產(chǎn)物、有機(jī)材料的合成中。

2-甲砜基苯硼酸

制備^[2,3]

往成鹽釜中加入水1800kg、砜磺酰氯700kg、碳酸氫鈉450kg和亞硫酸鈉330kg，在常壓下進(jìn)行成鹽反應(yīng)，反應(yīng)溫度60℃，保溫時間4小時，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w和少量水分排空，待反應(yīng)完成后，趁熱在40-50℃過濾，母液用真空抽入甲基化釜，濾渣另行處理。母液進(jìn)一步在甲基化釜中加熱到70℃，在0.5kg/cm3壓力下，通一氯甲烷氣體158kg，保溫冷卻結(jié)晶。當(dāng)結(jié)晶母液冷卻到40℃后，放料過濾，濾餅再經(jīng)離心機(jī)離心，過濾母液和離心母液集中蒸餾處理，水汽經(jīng)冷凝器冷凝后套用，產(chǎn)生的廢鹽另行處理。濕品再經(jīng)干燥器干燥后，即得甲砜基苯。甲砜基苯含量在99％以上，產(chǎn)率約70％。甲砜基苯溴化得到鄰溴甲砜基苯。

反應(yīng)瓶中加入0.05mol(0.1eq)鄰溴甲砜基苯，0.55mol(1.1eq)鎂屑，數(shù)粒單質(zhì)碘，300mlTHF，攪拌，升溫至回流，格氏引發(fā)，回流狀態(tài)下繼續(xù)滴加間溴甲苯0.45mol(0.9eq)。滴加完畢回流保溫反應(yīng)，反應(yīng)時間到，降溫至-60.0℃，開始滴加硼酸三甲酯1.0mol(2.0eq)，滴加完畢，保溫反應(yīng)，直至原料反應(yīng)完，升溫，加水，滴加鹽酸水解，調(diào)節(jié)pH至1-2，保溫反應(yīng)，反應(yīng)時間到，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，抽干，打漿純化，烘干得白色固體2-甲砜基苯硼酸0.44mol，水分0.05％，純度98.64％，產(chǎn)率為88.0％。

主要參考資料

[1]鄧?yán)^勇, & 林原斌. (2005). Synthesis of 4,6-dimethoxyi-2-methylsulfonyl-pyrimidine%4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶的合成研究. 精細(xì)化工中間體, 035(003), 9-10.

[2] 朱正華, 程鑄生, 段彩明, 俞榮根, & 郝致民. (1986). 2-甲砜基嘧啶類化合物的合成及其用于活性染料的制備. 華東化工學(xué)院學(xué)報(06), 22-30.

[3] 成四喜, & 杜升華. (2009). 2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成. 農(nóng)藥, 48(4), 247-248.